(物理化学D(下))物化复习.ppt

（一）总结 2.两种固态物质或液态物质能部分互溶的相图 3.两种固态物质或液态物质能完全互溶 四、二组分系统相图基本特征： 1、可逆电池 * 相律表达式： F = C – P + 2 F：自由度数 C：组分数 2：温度、压力（两个变量） 3.组分数(C) 组分数=化学物质数 - 独立化学平衡反应数 - 独立的限制条件数 一、相律：f = K – ? + 2 二、克拉贝龙方程 三、二组分系统基本相图： 1.两种固态物质完全不互溶的相图 低共熔点 稳定化合物 不稳定化合物 有共轭溶液 A + B l + B A+l A+AB B+AB l+AB A+AB2 B+AB2 A+B α+ B α+β l+AB2 β +B 有一转熔温度 最高会溶点 有低共熔点 α+β α+β α+β α+l l+β α β α α β β α+l l+β 第一类溶液 最低恒沸(熔)点 最高恒沸(熔)点 1）单相区： A，B两组分能形成溶液或固溶体的部分。 相区内的一点既代表系统的组成和温度； 又代表该相的组成和温度。 2）两相区： 处于两个单相区或单相线之间。 相区内的一点只代表系统的组成和温度； 结线两端点代表各相的组成和温度。 两相区内适用杠杆规则。 3)凡是曲线都是两相平衡线。线上的一点为相点，表示一个平衡相的状态。 4)凡是垂直线都可看成单组分纯物质。 如果是稳定化合物： 垂线顶端与曲线相交，为极大点； 若是不稳定化合物： 垂线顶端与水平线相交，为“T”字形 5)凡是水平线基本上都是“三相线”。三相线上f = 0 6)冷却时，当物系点通过(两相平衡)曲线时，步冷曲线上出现一转折：当物系点通过三相线时，步冷曲线上出现平台；(三相线的两端点除外)。 影响离子运动速度的因素除了和离子的本性及溶剂性质有关外，还与温度、溶液浓度及电场强度等有关。 为了便于比较，将离子在电场强度 E = 1 V·m-1 时的运动速度称为离子的电迁移率（历史上称为离子淌度），用 u 表示。某一离子 B 在电场强度 E 下的运动速度 vB 与电迁移率的关系为： 由离子迁移数的定义，有： 1.接触角与杨氏方程： 定义：当一液滴在固体表面上不完全展开时，在气、液、 固三相会合点，液-固界面的水平线与气-液界面切线之间通过液体内部的夹角? ，称为接触角。 ? 90°：润湿； ? 90°：不润湿； ? = 0°或不存在：完全润湿； ? = 180°：完全不润湿。 习惯上更常用接触角来判断润湿： 能被液体润湿的固体，称为亲液性固体。常见的液体是水，故极性固体皆为亲水性固体。 不能被液体润湿的固体，称为憎液性固体。非极性固体大多为憎水性固体。 1.阿伦尼乌斯( Arrhenius S A )方程(1889)： 微分式： 式中的 Ea 为阿伦尼乌斯活化能，通常即称为活化能，单位是 J · mol –1 。定义式为： 式（11.4.2a）表明，ln k 随 T 的变化率与活化能 Ea 成正比。即活化能越高，反应速率对温度越敏感。(指在 Ea 0的一般情况下) 所以，若同时存在几个反应，则高温对活化能大的反应有利，低温对活化能小的反应有利。生产上可以利用这个原理来选择适宜的温度，加速主反应，抑制副反应。 当温度变化不大，若Ea可视为常数，将（11. 4. 2）积分，记温度 T1 时速率常数为 k1 ， 温度 T2 时速率常数为 k2 , 则有阿伦尼乌斯方程定积分式 可用此式计算 Ea 、T 或 k 。 阿伦尼乌斯方程不定积分式： 式中: A 为指(数)前因子，或表观频率因子，单位与 k 相同。物理意义以后进一步讨论。 或： 2.催化剂的基本特征 （1）催化剂参与催化反应，但反应终了时，催化剂的化学性质和数量都不变。 （2）催化剂只能缩短达到平衡的时间，而不能改变平衡状态，即平衡常数 K与催化剂无关。 从另一个角度看，因为： ，当温度固定时，催化剂 不影响 K 值，所以若催化剂能加速正向反应速率 k1 的，则它也一定能加速逆向反应速率 k-1。 （3）催化剂不改变系统的始末态，当然也不会改变反应热△rHm。 （4）催化剂对反应的加速作用具有选择性 *