第七章有机波谱分析(下).docVIP

第五节 质 谱（MS）简介 质谱法是将有机化合物的蒸气在高真空下用高能电子流轰击，使有机分子变成一系列的碎 片，这些碎片可能是分子离子、同位素离子、碎片离子、重排离子、多电子离子、亚稳离子、第二离 子等，通过这些碎片可以确定化合物的分子量，分子式和其结构。 质谱法主要用于测定分子量，也用于分析分子的结构。质谱仪的灵敏度高、用量少、用时少， 对微量、复杂的天然有机化合物结构的测定十分有效。 一）质谱 MS的基本原理 有机化合物的蒸汽在高真空下受到能量很高的电子束的轰击，失去一个电子变成分子离子： 分子离子实际上是正离子自由基，由于电子的质量很小，分子离子的质量等于化合物的分子量。 电子轰击形成的正电荷离子—— 分子离子和碎片离子（正电荷粒子和正电荷自由基粒子）可由质谱仪进行检测，记录得到质谱图 离子在电场中经加速后，其动能与位能相等： 离子动能产生的离心力: mv2 / R 和磁场产生的向心力: Hzv 相等 z : 离子电荷； V：加速电压； m：离子质量 v : 离子速度； R：曲率半径； H:磁场强度 由此可导出离子的质荷比 m/z 的公式（3）： 一般的质谱仪是保持加速电压V 和弧形轨道半径R 不变；因此，离子的质荷比 m/z 与磁场的强度H 成正比。 这样，改变磁场强度H，离子将按质荷比大小分离，信号强度与离子数成正比，被记录器分别记录，得到