第十章醚和环氧化合物doc.doc

第十章 醚和环氧化合物 第一节 醚的命名 ?? 醚的通式???? R-O-R???? Ar-O-Ar???? Ar-O-R 二苯醚?????? ?甲基叔丁基醚 ? ??????????????????????????????????????? ?? 结构比较复杂的醚可以当作烃的烃氧基衍生物来命名。将较大的烃基当作母体，剩下的-OR部分（烷氧基）看作取代基。 环醚一般叫做环氧某烃或按杂环化合物命名的方法命名： ???? ???? ? ?? 多元醚命名时，首先写出多元醇的名称，再写出另一部分烃基的数目和名称，最后加上“醚”字。 ?? 乙二醇二乙醚 第二节 醚的物理性质 ?? 醚的沸点比相应分子量的醇低（正丁醇b.p.117.30C,34.50C）。其原因是由于醚分子中氧原子的两边均为烃基，没有活泼氢原子，醚分子之间不能产生氢键。 ? 醚同相同碳原子的醇在水中的溶解度相近。因为醚分子中氧原子仍能与水分子中的氢原子生成氢键。 第三节 醚的化学性质 一.盐的生成。 ? 醚都能溶解于冷的强酸中。由于醚链上的氧原子具有未共用电子对，能接受强酸中的H+而生成盐，一旦生成即溶于冷的浓酸溶液中。烷烃不与冷的浓酸反应也不溶于其中。所以用此反应可区别烷烃和醚。 ? 盐在浓酸中稳定，在水中水解，醚即重新分出。利用此性质可以将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。如：正戊烷和乙醚几乎具有相同沸点，醚溶于冷浓硫酸中，正戊烷不溶于浓硫酸。把正戊烷和乙醚的混合液与冷浓硫酸混合，则得到两个明显的液层。 ? 由于醚键上的氧原子带有未共享电子对，所以醚是一种LewisLewis酸络合生成络合物。Lewis酸是一个电子接受体，如BF3分子中B有空轨道，可与多电子的碱性物质结合形成络合物。 ? 是一种常用的催化剂。虽然起催化作用的是BF3b.p.-1010C），直接使用有困难，故常将它配成乙醚溶液使用。 二.醚链的断裂。 在较高温度下，强酸能使醚链断裂，使醚链断裂最有效的试剂是浓HIHBr。烷基醚断裂后生成卤代烷和醇，而醇有可以进一步与过量的HX作用形成卤代烷。 醚的断裂涉及两步： 断裂的发生是SN1（2a）或SN2(2b)机制取决于醚的结构。 ??? 如果有过量的酸存在，则开始生成的醇即转为卤代烃。 如： ①　混醚与HI反应时，一般是较小的烷基生成卤代烷，较大的烷基生成醇。 ②　带有芳基的混醚与HI反应时，通常生成卤代烷和酚。 ? 这是因为氧原子和芳环之间的键由于p-SN2反应，I- ③　两个烃基都是芳基的醚，其醚键非常稳定，不易断裂，如二苯醚，可作为热载体。 三.过氧化物的生成。 ? 过氧化物不稳定，遇热容易分解，发生强烈爆炸。在蒸馏醚时注意不要蒸干，以免发生爆炸事故。 ?? 检验醚中是否有过氧化物的方法，取少量乙醚，将碘化钾的醋酸溶液（或水溶液）加入醚中，震荡若有碘游离出来，(I-与过氧化物反应生成I2），溶液显紫色或棕红色，就表明有过氧化物存在。或用硫酸亚铁和硫氢化钾（KCNS）混合物与醚振荡，如有过氧化物存在，会显红色。 ??????????????? ?? 除去过氧化物的方法是在蒸馏以前，加入适量还原剂如5%的FeSO40.05ppm二乙基氨基二硫代甲酸钠作抗氧化剂。 一.醇的脱水 ? ?? 二元醇在酸（硫酸、磷酸、对甲基苯磺酸）作用下，通过控制可以在分子内失水成环醚： ????????????????? 二.威廉姆逊（Williamson）合成法。 ? R为一级，R`为一、二、三级醇钠 ??? ?????????? 反应通过SN2机理进行。 ?若卤烃中烃基较大或卤素直接连在芳香环上，则SN2Williamson法，重要的是正确地选择两种试剂。 ?? ? 制备烃基芳基醚（R-O-Ar）也需要精心设计。 ???? 由于卤素和苯环直接相连，取代这个卤素非常困难。 总结：Williamson反应 SN2机理。⑵制备混合醚时，需要选择合适的两种结合试剂。①欲得到最好产率的混合二烃基醚，应选择伯卤代烃与醇钠反应，而不用仲或叔卤代烃。②制备脂烃基芳基醚时，一定不要选用卤素直接连在芳环的卤代烃。 无色、气体，b.p.13.50C。能溶于水、乙醇、乙醚中。一般是把它保存在钢筒（瓶）中。 2. 反应 酸催化开环 ??? b.碱催化开环 ??? 在酸催化下，亲核试剂向取代较多的碳原子进攻，而在碱催化下，则向取代较少的碳原子进攻。这是因为在碱催化条件下，反应按SN2历程进行，烷氧基负离子向含有取代基最少的碳原子上进攻，因为那里的空间位阻较小。 SN1性质，所以亲核