第八章电解和库伦法教案.pptVIP

过电位主要分为浓差过电位和电化学过电位两类。前者是由浓差极化产生的，后者是由电化学极化产生的。 （2）电化学极化。电解时，为了使电解作用能显著地进行，有一定的电解电流通过电解池，对于阴极反应，必须使阴极电位较其平衡电位更负，以增加活化能而使电极反应以一定的速度进行。这种阴极电位与平衡电位之间产生偏差的现象，称为电化学极化。电化学极化伴有过电位的产生。如不加指明，过电位一般是指由电化学极化所引起的。 1、电极材料和电极表面状态 过电位的大小与电极材料有极大关系。例如，在不同材料的电极上，氢析出的超电位差别很大。25℃，电流密度为10mA/cm2时，铅电极上氢的过电位为1.09V，汞电极上为1.04V，锌和镍电极上为0.78V，铜电极上为0.58V。 过电位的大小也与电极表面状态有关。例如，在上述条件，氢的超电位在光亮铂片上为0.07V，而镀铂黑电极上，则接近于理论上的0.00电位值。利用氢在汞电极上有较大的过电位，使一些比氢还原性更强的金属先于氢在电极上析出，因而消除氢离子的干扰。 2、析出物质的形态 电极表面析出金属的过电位很小的，大约几十毫伏。在电流密度不太大时，大部分金属析出的过电位基本上与理论电位一致，如银、镉、锌等。 　　　但铁、钴、镍较特殊，当其以显著的速度析出时，过电位往往达到几百毫伏。 如析出物