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第一章 原子吸收光谱法(atomic absorption spectrometry，AAS) 1.1 概述 1.2 原子吸收光谱的基本原理 1.3 原子吸收光谱仪 1.4 原子吸收光谱法的干扰及抑制 相同之处：产生光谱的对象都是原子，而且都是基于原子外层电子的跃迁。 §1-2 原子吸收光谱法的原理 一、原子吸收光谱的产生 原子吸收谱线尽管很窄，但不是严格的几何线，有一定的宽度和轮廓； 对不同频率的光，原子的吸收不同，有一定频率宽度的峰形吸收； 吸收线最高点对应的吸收系数叫峰值吸收系数或极大吸收系数Ko，最大吸收对应的频率叫中心频率或特征频率?o，极大吸收系数一半Ko/2 处的宽度叫半宽度用Δ?表示。 热宽度（多普勒变宽）： 在一定温度下达到热平衡时，基态与激发态原子数的比例遵循Boltzman分布定律，即 原子吸收光谱的测量 积分吸收： 峰值吸收代替积分吸收的必要条件: ? ?0发=?0吸，即发射线与吸收线的中心频率相同； ? ??发﹤??吸，即发射线的半宽度只有吸收线的1/5~1/10。 §1-3 原子吸收光谱仪 原子吸收光谱仪又叫原子吸收分光光度计。 火焰原子化 原子化方式 非火焰原子化 按入射光束 流程 原子化系统—原子化器 将试样中的待测元素转化为气态的基态原子的装置。 要求：1.原子化效率高，产生基态原子数尽可能多； 2.N0与C成比例，且不应改变； 3.记忆效应小。 火焰原子化系统的优缺点 优点：火焰原子吸收法装置不太复杂，操作方便快速，测定精 度好，已经成为完善和定型的方法，广泛用于常规分析。 非火焰原子化器——石墨炉原子化器 原子化过程 干燥：蒸发除去溶剂，或样品中挥发性较大的组分； 灰化：在不损失被测元素的前提下，将沸点较高的基体蒸发除去，或是对脂肪和油等基体物质进行热解； 原子化：施加大功率于石墨炉上，使待测残渣受到突然的功率脉冲，从而原子化； 净化：用较高温度除去残留在管内的残渣。 石墨炉原子化法的优缺点 分光系统—单色器 检测系统 §1~4 原子吸收光谱法的干扰及其抑制 待测元素在原子化器中转化为基态原子后继续电离，生成离子不产生共振吸收，使基态原子浓度下降，吸光度下降，引起误差，应避免原子电离。火焰温度越高，待测元素的电离能越低，电离程度越大，电离干扰越大。 减少干扰： １.选择合适的火焰温度，选择燃气、助燃气； ２.加入消电离剂：加入的消电离剂，电离电位越低越好，至于加入量要根据实验来决定，不能无限量增加。加入的易电离的物质，抑制待测元素电离。碱金属常作为消电离剂：CsCl、KCl、NaCl等。 光谱干扰 谱线干扰：通常选择最灵敏的共振线做分析线，分析线附近有单色器不能分离掉的其它谱线，将产生干扰，灵敏度下降，工作曲线弯曲。 消除干扰的方法：减少狭缝宽度；选用其他谱线做分析线； 或用分离手段将干扰元素分离出去。 (1) 空白校正法 配空白溶液（含除待测元素外的基体元素）：A空白（背景） 配待测溶液（待测元素＋基体元素）：A试(待测元素 +背景) A校=A试(待测元素 +背景)- A空白(背景) 1.检测器--------将单色器分出的光信号转变成电信号。 如：光电池、光电倍增管、光敏晶体管等。 分光后的光照射到第一个光敏阴极上，阴极上的光敏材料会发出的一次光电子，一次光电子又射向其它光敏阴极，轰击出更多的光电子，依次倍增，在最后放出的光电子比最初多到106倍以上，最大电流可达10μA，电流经负载电阻转变为电压信号送入放大器。 2.放大器------将光电倍增管输出的较弱信号进一步放大。 3.对数变换器------光强度与吸光度之间的转换。 4.显示、记录 新仪器配置：原子吸收计算机工作站。 主要由检测器、放大器、对数变换器、显示记录装置组成。 一、物理干扰及抑制 试样在转移、蒸发和原子化过程中，由于溶剂或溶质的物理化学性质（如试样黏度、表面张力、密度等）变化引起的干扰效应。主要影响试样喷入火焰的速度、雾化效率、雾滴大小等。 消除物理干扰的最常用方法：配制与待测液组成相似的标准溶液；当试液组成不完全知道时，也可用标准加入法来消除物理干扰 待测元素与其它组分之间的化学作用所引起的干扰效应,主要影响到待测元素的原子化效率，是主要干扰源。 消除化学干扰的方法有： （1）释放剂：与干扰元素生成更稳定化合物使待测元素释放出来。例：锶和镧可有效消除磷酸根对钙的干扰。 （2