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* 紫外-可见吸收光谱 熊晓桐 第一节 概述 第二节 紫外-可见吸收光谱 第三节 紫外-可见吸收光谱法的应用 紫外-可见吸收光谱 1.紫外光 波长10-380nm的电磁辐射。 分类： 近紫外光：200-380nm。 远紫外光：10-200nm，又称真空紫外光。 2.可见光 波长380-780nm的电磁辐射。 概 述 3.可见光与物质颜色的关系 物质的颜色是它所吸收光的互补色。溶液颜色的深浅，取决于溶液的浓度。 概 述 紫外—可见吸收光谱法 1.定义 光谱分析法是指在光的作用下，通过测量物质产生的发射光、吸收光或散射光的波长和强度来进行分析的方法。 紫外—可见吸收光谱法根据溶液中物质的分子或离子对紫外、可见光谱区辐射能的吸收来研究物质组成和结构的方法 紫外—可见吸收光谱法 2.理 解 （1）分子结构的复杂性使其对不同波长光的吸收程度不同； （2）同一种物质对不同波长的光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax。 （3）不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似，λmax不变。而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和λmax则不一定相同。 （4）不同浓度的同一种物质，在每一波长下吸光度 A 有差异，在λmax处吸光度A 的差异最大，所以测定最灵敏，此特性可作为物质定量分析的依据。 紫外—可见吸收光谱法 3.摩尔吸收系数ε的讨论 （1） ε在数值上等于浓度为1mol/L、液层厚度为1cm时该溶液在某一波长下的吸光度。 （2）吸收物质是在一定温度、波长和溶剂条件下的特征常数。 （3）不随浓度c和光程长度b的改变而改变。ε仅与吸收物质本身的性质有关，与待测物浓度无关； （4）同一吸收物质在不同波长下的ε值是不同的，。在最大吸收波长λmax处的摩尔吸光系数，常以εmax表示。εmax表明了该吸收物质最大限度的吸光能力，也反映了光度法测定该物质可能达到的最大灵敏度。 εmax越大表明该物质的吸光能力越强 4.术语 紫外—可见吸收光谱法 生色团： 能产生紫外—可见吸收的官能团，即含有π键的不饱和基团， 如C=C、C=O、N=N、N=O等。 助色团： 含义：本身在200 nm以上不产生吸收，但能增强生色团的 生色能力的基团，如-OH、-NH2、-SH等。 作用：增加吸收强度、改变吸收位置。 特征：含有非键n电子。 3.相关术语 紫外—可见吸收光谱法 谱带位移 蓝移（或紫移)：指吸收峰(λmax)向短波长移动。 红移：指吸收峰(λmax)向长波长移动。 谱带强度的变化 增色效应：吸收强度即摩尔吸光系数ε增加。 减色效应：吸收强度减小。 紫外—可见吸收光谱法 5.影响紫外—可见吸收光谱的因素 1. 生色团的共轭作用 ⑴多烯化合物：H-(CH=CH)n-H ①非共轭状态，各生色团独立产生吸收，总的吸收是各生色团吸收的加和。 ②共轭状态：π-π*跃迁能量降低，吸收峰红移，跃迁几率增大，κmax增大。 ③随着共轭体系的增大吸收峰红移，摩尔吸收系数增大。 紫外—可见吸收光谱法 5.影响紫外—可见吸收光谱的因素 ⑵醛、酮和羧酸中碳氧双键同烯键之间的共轭作用 当碳氧双键与烯键发生共轭时，n-π* 和π-π*跃迁的吸收峰都发生红移。 ⑶芳香族化合物 ①三个特征吸收谱带 184nm，强吸收带；204nm，较强吸收带； 254nm，弱吸收带（b吸收带）。 ②b吸收带常用于芳香族化合物的辨认。 *