有机化学--第3章脂肪烃和脂环烃5-脂环烃解析.ppt

一、脂环烃的分类 脂环烃：由碳原子相互连接成环，性质与开链 烃相似的环状碳氢化合物。 根据环上碳原子的饱和程度不同，可将脂环烃分为环烷烃、环烯烃、环炔烃等。 根据脂环烃分子中所含的碳环数目不同，分为单环、二环和多环脂环烃。 二、脂环烃的命名 1、单环脂环烃 2、二环脂环烃 分子中含有两个碳环的是双环化合物。 (1) 、桥环烃的命名 固定格式：双环[a.b.c]某烃 (a≥b≥c) 先找桥头碳（两环共用的碳原子），从桥头碳开始编号。沿大环编到另一个桥头碳，再从该桥头碳沿着次大环继续编号。分子中含有双键或取代基时，用阿拉伯数字表示其位次： (2) 、螺环烷烃的命名 固定格式： 螺[a.b]某烃 (a≤b) 先找螺原子，编号从与螺原子相连的碳开始，沿小环编到大环。例： 三、脂环烃的性质 1、取代反应 五元、六元环易发生取代反应。 2、氧化反应 室温下，环烷烃不能使KMnO4褪色，据此可 区别C＝C和C≡C。例： 3、加成反应 (1) 、加氢 (2) 、加卤素 (3)、 加卤化氢 4、环烯烃的反应 环烯烃的性质与开链烯烃类似，易加成、氧化等。 四、环烷烃的结构与稳定性 实验事实： 环的稳定性：三元环＜四元环＜五元、六元环 why? 结构所致！环张力所致！ 环烷烃的环张力越大，表明分子的能量越高，稳定性越差，越容易开环加成。 可用环烷烃每个CH2单位的燃烧热来表明环张力的大小。 1、环丙烷的结构 环丙烷分子中三个碳原子共平面。 环丙烷中没有正常的C－C键,而是形成“弯曲键”; C－C键不是沿轨道对称轴实现头对头的最大重叠。 2、环丁烷的结构 环丁烷中的C－C键也是“弯曲键”,但弯曲程度较小。 环丁烷较环丙烷稳定,但仍有相当大的张力,属不稳定环,比较容易开环加成。 3、环戊烷的结构 几乎没有什么角张力，比较稳定，不易开环，环戊烷的性质与开链烷烃相似。 五个碳原子不共平面，而是以“信封式”构象存在，使五元环的环张力可进一步得到缓解。 环己烷分子中的六个碳不共平面，六元环是无张力环，键角为109.5°。 环己烷有两种构象： 椅式构象的特点 六个碳原子分布在相互平行的两个平面上(上3，下3)： 十二个碳氢键分为两种类型：a键(直立键)和e键(平伏键)，每个碳原子上都有一个a键和一个e键： 六、脂环烃的主要来源和制法 本节重点 ①环的大小与其稳定性（三元、四元环不稳定，易开环加成；五元、六元环稳定，不易开环加成）； ②环丙烷的结构、弯曲键的不稳定性； ③环己烷的构象：a. 通过C－C键的自由旋转形成椅式构象，消除张力;b. 椅式构象中的a键、e键，a、e键的相互转换，e键取代稳定。 ④ 环烷烃的化学性质。 * * * * 3.5 脂环烃 脂环烃 不饱和脂环烃 环烯烃 环二烯烃 环炔烃 饱和脂环烃 环烷烃 如 如 如 如 ... ... ... ... ... ... ... ... 两环共用一个碳原子双环化合物的叫做螺环化合物； 两环共用两个或更多个碳原子的叫做桥环化合物。 + Cl 2 Cl 光或热 + HCl 在加热或催化剂存在下，环烷烃可被氧化，产物因反应条件而异： + H 2 Ni CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 200 C 。 + H 2 Ni 80 C 。 CH 3 CH 2 CH 3 + H 2 Pt CH 3 (CH 2 ) 3 CH 3 300 C 。 不 易 开 环 室温 + Br 2 BrCH 2 CH 2 CH 2 Br CCl 4 不易开环 易开环 + Br 2 取代产物 取代产物 + Br 2 D Br(CH 2 ) 4 Br + Br 2 (常温下不反应!) + HBr CH 3 CH 2 CH 2 Br H 2 O 易开环 + HBr 不反应 不反应 + HBr 不易开环 以上的数据说明： 环越小，每个CH2的燃烧热越大，环张力越大。 一些环烷烃的燃烧热如下所示： 由于环丙烷分子中的C－C键不是沿轨道对称轴实现头对头的最大重叠，而重叠较少，张力较大，具有较高的能量。 根据结构与性能的关系，环丙烷的化学性质应该活泼，容易开环加成。 两种构象通过C-C单键的旋转，可相互转变；室温下，环己烷主要在椅型构象存在(99.9%以上)。 4、环己烷及其衍生物的构象 椅型 船型 稳定 不稳定 环己烷的椅式构象 椅型构象 ①所有两个相邻的碳原子的碳氢键都处于交叉式 位置； ②环上所有氢原子间距离都较远，无非键张力。 船型构象