有机化学第4章芳香烃解析.ppt

2)若两个取代基为两类，第三个取代基进入苯环的位置主要决定于邻、对位定位基。例如： 2．定位效应的应用 （1）预测反应的主要产物 应用定位效应，可以预测亲电取代反应的主要产物及选择最合理的合成路线，得到较高的产量和避免复杂的分离步骤。 （2）选择合理的合成路线 例：由甲苯合成间-硝基苯甲酸: 先硝化再氧化 先氧化再硝化 × √ 3.定位效应的解释 对于芳烃的亲电取代反应，决定反应速度的是正碳离子中间体的生成一步，因此反应速度与中间体正碳离子的稳定性有关。正碳离子愈稳定，愈易生成，反应速度愈快。 （1）甲基： 甲基是邻、对位定位基，这类取代基（卤素除外）对苯环多起供电作用，使苯环上的电子云密度增加，对苯环有致活作用。亲电试剂E+进攻甲苯形成的正碳离子的主要共振结构式： 邻位进攻： Ⅰ　 　 Ⅱ　　　　 Ⅲ 最稳定 对位进攻： Ⅳ Ⅴ Ⅵ 最稳定 间位进攻： Ⅶ　 Ⅷ Ⅸ （2）硝基： 硝基是间位定位基，这类取代定位基对苯环起吸电子作用，使苯环上的电子云密度降低，对苯环有致钝作用。亲电试剂E+进攻硝基苯形成的正碳离子的主要共振结构式： 邻位进攻： Ⅹ　　　 Ⅺ 　 Ⅻ 最不稳定 对位进攻： ⅩⅢ ⅩⅣ　 　 ⅩⅤ 最不稳定 间位进攻： ⅩⅥ　　　 ⅩⅦ　　 ⅩⅧ 第二节 稠环芳香烃 稠环芳香烃(condensed aromatics)是指由两个或两个以上苯环通过共用碳原子稠合而成的多环芳香烃。例如萘、蒽、菲等。 一、萘 （一）萘的结构和命名 萘(naphthalene)是由两个苯环稠合而成的，分子式为C10H8。萘存在于煤焦油中，含量约为4%～10%,是无色结晶，熔点80℃, 沸点218℃，可升华， 萘 Naphthalene 蒽 Anthracene 菲 Phenanthrene * * 第四章 芳香烃(Aromatic Hydrocarbons) 学习要求： 掌握芳香烃的基础理论和基本知识及某些非苯芳香化合物。 具有“芳香性”的碳氢化合物称芳香烃。 芳香性：难加成,难氧化,易取代;平面环大p键 单环芳香烃 苯型芳香烃 多苯代脂烃 芳香烃 多环芳香烃 联苯和联多苯 稠环芳烃 非苯型芳香烃 甲苯 二苯甲烷 联苯 萘 薁 第一节 苯及其同系物 一、 苯的结构(Struecture of Benzene) C6H6 （一）苯的Kekulé结构式 苯的凯库勒式可以说明苯分子的组成及原子相互连接次序，并表明碳原子是四价的，六个氢原子的位置等同，因而可以解释苯的一元取代产物只有一种的事实。但不能解释苯的邻位二元取代产物只有一种的实验事实。按凯库勒式推测苯的邻位二元取代产物，应有以下两种： Kekulé “摇摆学说”假设苯环上单、双键并不固定，苯环上的双键迅速来回移动于(a)和(b)的一个平衡系统内，而且不能被分离，以此来解释苯的邻位二元取代物只有一种。 (a) (b) （二）苯分子结构的现代解释 近代物理方法测定证明，苯分子中的六个碳原子和六个氢原子都在同一平面上，碳-碳键长均相等（139pm），六个碳原子组成一个正六边形，所有键角均为120° sp2