有机化学杂环化合物课件.pptVIP

呋喃、吡咯必须用吡啶的三氧化硫加合物作为磺化剂，噻吩可直接用硫酸磺化。 磺 化 吡啶与硝基苯相似，亲电取代比苯困难，并且主要发生在β位上，反应条件要求较高。 亲电取代反应活性同上。 呋喃和吡咯对氧化剂不稳定，特别是呋喃可被氧化成树脂状物，但噻吩对氧化剂比较稳定。 三种杂环化合物对碱是稳定的，但对酸的稳定性则不同，噻吩对酸较稳定，吡咯与呋喃对酸很不稳定。 (2)对氧化剂、酸及碱的稳定性 吡啶比苯稳定，不易被氧化，一般都是侧链被氧化，而杂环不被破坏，结果生成吡啶甲酸。 基本内容和重点要求 杂环化合物的分类和命名； 杂环化合物的结构和芳香性； 杂环化合物的化学性质； 生物碱 重点要求掌握芳香性；五元、六元杂环化合物的化学性质，杂环化合物的亲电取代反应的活性及规律；酸碱性规律。 17 杂环化合物 17.1 杂环化合物的分类和命名 17.2 几个重要环系的结构与性质 17.3 生物碱 17.1 杂环化合物的分类和命名 杂环化合物是指组成环的原子中含有除碳以外的原子(杂原子——常见的是N、O、S等)的环状化合物。 杂环化合物的成环规律和碳环一样，最稳定和最常见的也是五元环和六元环。有的环只有一个杂原子，有的环含有多个或多种杂原子。杂环化合物一般按环的大小分成五元环和六元环两大类。 根据有无芳香性，可将杂环化合物分为非芳香性杂环和芳香性杂环。 非芳香性杂环化合物具有与相应脂肪族化合物相类似的性质。例如： 杂环化合物不包括极易开环的含杂原子的环状化合物。 单杂环 稠杂环 五元杂环 六元杂环 碳环母核 碳环母核 重要的杂环 杂环化合物一般采用音译法命名，根据化合物的英文读音，选用同音汉字，并以“口”字旁表示杂环化合物。 环上有取代基的杂环化合物，命名时以杂环为母体，从杂原子开始将环上的原子编号。当环上含有两个或两个以上相同杂原子时，应使杂原子所在位次的数字最小。当环上的杂原子不同时，按O、S、N的次序编号。 17.2 几种重要环系的结构与性质 17.2.1 呋喃、噻吩、吡咯和吡啶的结构 17.2.2 呋喃、噻吩和吡咯和吡啶的性质 呋喃( )： 噻吩( )具有与呋喃相似的结构。 17.2.1 呋喃、噻吩、吡咯和吡啶的结构 17.2.1 呋喃、噻吩、吡咯和吡啶的结构 吡咯( )： 呋喃、噻吩和吡咯组成环的五个原子都位于同一平面上，四个碳原子和一个杂原子都为sp2杂化状态，彼此以σ键相连接；每个碳原子还有一个电子在p轨道上，杂原子的未共用电子对也是在p轨道上，这五个p轨道垂直于环所在的平面并相互重叠形成环闭共轭体系。这个共轭体系是由五个原子上的六个p电子组成的，其p电子数符合休克尔4n＋2规则。因此具有芳香性。 总结： 呋喃、噻吩和吡咯的原子轨道示意图： 苯噻吩吡咯呋喃 芳香性大小： 呋喃、噻吩和吡咯的结构 吡啶中氮原子采取不等性sp2杂化： 未共用电子对占据sp2杂化轨道，与环共平面，不能参与环系的共轭 p轨道与环平面垂直，相互重叠形成六个原子在内的闭合共轭体系 吡啶的结构 吡啶和吡咯的结构比较 孤对电子在sp2杂化轨道上 孤对电子在p轨道上 17.2.2 呋喃、噻吩和吡咯和吡啶的性质 呋喃是无色液体，沸点32℃，具有类似氯仿的气味，微溶于水，易溶于乙醇、 乙醚等有机溶剂。呋喃能使盐酸浸过的松木片显绿色,此现象可检验呋喃的存在。 噻吩与苯共存于煤焦油中， 噻吩是无色而有特殊气味的液体，沸点84℃。噻吩和靛红(吲哚满二酮)在硫酸作用下呈蓝色，此现象可检验噻吩的存在。 吡咯存在于煤焦油和骨焦油中，是无色液体,沸点131℃，有弱的苯胺的气味。其蒸气遇盐酸浸湿的松木片则呈红色，可检验吡咯的存在。 (1)环上的亲电取代反应 (2)对氧化剂、酸及碱的稳定性 (3)还原反应 (4)吡咯和吡啶的酸碱性 17.2.2 呋喃、噻吩和吡咯和吡啶的性质 (1) 亲电取代反应 呋喃、噻吩和吡咯环中的杂原子上的未共用电子对参与了环的共轭体系，使环上的电子云密度增加，故它们都比苯容易发生亲电取代反应，取代通常发生在α位上。 磺 化 硝 化 卤 代 呋喃、噻吩和吡咯的卤代反应都比苯容易。 卤 代