第六章立体化学总论.ppt

* 第六章 立体化学 * 这种普通反应得到的如果分子结构有手性，那么得到的一定会是外消旋混合物！溶液没有光学活性！但分子结构确实有手性！ * 第六章 立体化学 * Lesson 2 Enantiomers With one Chiral Carbon * 第六章 立体化学 * 一、构型表示法 1 透视式 优点：直观，空间感强烈 缺点：对称操作困难，需要具体的形象思维。 * 第六章 立体化学 * 乳酸的Fischer投影式 2 菲舍尔 Fischer 投影式 ① 主链放在垂直线上，1号碳在上。 ② 竖线表示以手性碳为中心伸向纸面背后。 ③ 横线表示伸向纸面前面。 横前竖后！ * 第六章 立体化学 * A A B B * 第六章 立体化学 * 3 两种表示式相互转换方法 （1） 透视式转换成Fischer式: 通常是两条实线表示在纸面上，虚线伸向纸背后，黑色楔形线伸向纸前方。因此，将透视转换成Fischer投影式时，首先想象将主链放到纵轴上，1号碳在上方。而且，想象手性碳在纸面上，但上下两个键线都伸向纸背后。这时候手性碳的另外两个基团就在主链的两侧，而且都伸向纸面的前面。这就是Fischer投影式需要的形态，想象把四个基团都按压贴在纸面上就得到相应的Fischer式。 * 第六章 立体化学 * 想象以手性碳和CH2OH为轴, 结构式从左向右翻转 1 2 3 4 透视式 Fischer投影式 1 2 3 4 想象将乙基、中心碳和甲基 组成的平面扶起来垂直于纸面 。 * 第六章 立体化学 * （2） Fischer投影式转透视式 * 第六章 立体化学 * 使用Fischer 投影式的注意事项： （A）可以在纸面旋转180度，不能旋转90度， 或其倍数，更不能离开纸面翻转。否则构型 将改变。 * 第六章 立体化学 * B 任意两个基团对调1次，构型改变。 任意两个基团各对调2次，构型不变。 * 第六章 立体化学 * 二. 构型的标记 （1）D-L标记法 D/L只表示一种构型，与旋光方向无关 D/L构型标记法就是以甘油醛的两种构型为参考标准，凡最后一个 手性碳的构型与其中一个甘油醛的构型类同，那么这种构型就确定 为甘油醛的这种构型。D/L标记法在有机化学中已很少使用。主要用 于生物化学，糖、氨基酸的构型。 * 第六章 立体化学 * 甘油醛构型是L和D构型的基础 L和D构型判别规则： 将氨基酸以实际构型用费谢尔投影式写出，碳链为纵轴，羰基在上端。 据此与两种构型的甘油醛对照。氨基酸的氨基在左侧的为L型，反之为D型。 * 第六章 立体化学 * 2 R-S标记法 绝对构型标记法 绝对构型标记方法： 首先依照“次序规则”将手性碳上面的四个基团或原子排出顺序： 最大、大、中、小。 然后将中心碳与最小基团的键放在眼睛的视线上，最小基团远离视线，中心碳面对视线。此时，剩余的三个基团就组成了以中心碳为轴的一个方向盘，以最大、大、中旋转，顺时针方向为R型，逆时针方向为S型。 * 第六章 立体化学 * S 顺时针 逆时针 基团次序为：a b c d R R—拉丁字头Rectus（右）； S —拉丁字头Sinister（左）。 * 第六章 立体化学 * R/S构型标记规则： 1、这里的次序规则与系统命名书写顺序、烯烃Z/E构型标记的次序规则完全相同，首先参照原子序数，若相同在一级级比较原子序数或个数，直到分出高低为止。 2 R/S构型与D/L构型标记没有任何直接联系，也与旋光方向没有直接联系，仅仅是指构型。 3 菲舍尔投影式的四个基团，任意对调两个，构型翻转，对调两次构型不变。 4 对菲舍尔投影式，要清楚记得横前竖后的规则，根据具体分子判定构型。 * 第六章 立体化学 * 视线方向 L M S OH＞CH3CH2-＞CH3- 逆时针方向，S构型。 对映体的构型也恰好相反，应是R型。 R S * 第六章 立体化学 * * 第六章 立体化学 * 菲舍尔投影式中R-S标记法： c 基团次序为：a b c d 最小的基团d放在竖键上. 顺时针 逆时针 A、 若标记分子的菲舍尔投影式中的d是在竖键上 R/S标记法是根据手性碳原子上所连的四个原子或原子团在空间的排列方式来标记的。 * 第六章 立体化学 * 基团次序为：a b c d * 第六章 立体化学 * —顺时针方向轮转的，则该投影式代表的构型为S型；如果是逆时针方向轮转的，则为R型。 基团次序为：a b c d B、 若标记分子的菲舍尔投影式中的d是在横键上 最小的基团d放在竖键上. 最小的基团d放在横键上. 顺时针 逆时针 * 第六章 立