3-非理想流动案例.ppt

第三章 非理想流动 1 基本概念 实际反应器流动形式的复杂性 流动--混合 的三大要素： 2 停留时间分布的定量(统计)描述 (2) RTD函数F(t) 3 停留时间分布的实验测定 例：测量数据为 5 多釜串联 6 一维扩散模型 流动模型的边界条件 RTD测试的应用 诊断反应器内流动状况的工具 7 流动反应器转化率计算 微观混合的反应器计算 PD模型 (轴向扩散模型) 8 流体离析对反应转化率的影响 离析态的影响 若混合为分子尺度，称微观混合.实际上由于物料粘度太大或物性不相容(如油和水),只能达到宏观混合,称离析流.后一种情况下,即便用强力搅拌也不能有效.如 点反应速率 微观混合 宏观混合 当σ2 =0时，离析现象对反应转化率无影响 当n=1时，微观混合的x与宏观混合的x也相同 微观流迟混、早混与非线性动力学 对反应转化率x的影响次序为： CSTR修正 及 组合模型 二、短路流的模拟 三、管釜串联 四 一个RTD研究示例 PDE (plug flow + dispersion+exchange) 无因次PDE模型 完全离析时的转化率 微观混合时的转化率 m: 反应级数 自由基溶液聚合 反应分子量分布 受离析的影响 缩聚反应分子量分布 受RTD影响 分子量 分子量 C B A A B C A: 间歇釜 C: CSTR B: 离析流CSTR 自由基寿命为1秒 无链中止步 3 对反应的其他影响 早混 晚混 即使两反应体系的空时相同，由于反应混合的迟早不同，反应结果也不相同。 9. 微观流流动过程的迟混与早混 对快速反应在达到微观混合均匀前反应巳大量进行早混与迟混对反应转化率和选择性均有影响 A+B ? P 反应速为 早混后 早混不彻底: 50% 50% 对复杂反应,早混对产物分布(选择性)有很大影响 若是迟混，则微观流也等效于离析流了。 而实际流动 可以是： EX 1: E ( t ) t EX 2: RTD测试测不出迟混与早混， 所以RTD测试结果不能反应真实混合情况。 对微观流流动反应器,如果反应动力学为非线性( n不等于 1)，则仅根据停留时间分布函数去计算反应器的生产能力将产生较大的偏差。这里用一个经典例子说明这一问题。将一平推流反应器与一全混流反应器串联，分两种情况： a) 平推流在前，b) 全混流在前。 V1 V2 两种情况的停留时间分布函数是相同的（V1=V2）： 当反应为一级反应，线性动力学，a)和b)的转化率是相同的； 其中： 而当反应为二级时，即为非线性动力学，过程的转化率与混合先后的顺序有关，定量地， ， 则有： for case a) for case b) 例如： DaI 2 5 10 a) xA = 0.634 0.807 0.892 b) xA = 0.618 0.785 0.872 可见n = 2时，a) 方式的转化率大于b) 方式。 一般而言，n 1时，方式a) 优于方式b) 。 n 1时，则相反。 √ √ √ 高转化率时 ∕ √ √ 中转化率时 ∕ ∕ √ 低转化率时 segregation RTD －rA 1）.离析现象还影响到副反应 。 2）.实际上的离析也不是100％的离析，所以不易定量计算。 讨论: 将理想反应器模型进行一些修正或将其适当地排列组合起来，用以模拟逼近真实反应器，也是反应工程中常用的方法。 一、死区的模拟 (1-f)V 死区 定义：有效容积率 为死区分率。 10 流动模型 面积＝β 面积＝1-β 定义：非短路流分率 反应器直径d，长度L，Ez 为分散系数，它包括分子扩散，湍流脉冲和涡流的混合效应。对微元dV建立衡算方程 积累速率 ＝ 流入速率 － 流出速率 整理得： 无因次化： 定义反应器无因次量Pe=平推流与分散流的比例 Pe = U L / E z 或 Bo = 1 / Pe (Bodenstein数) CSTR, 返混无穷大 (Ez最大) PFR, 无返混， (Ez最小) 因边界两边遵从的微分方程不同,边界条件有四种情况： 1. 开 － 开边界 4. 闭 － 闭边界 2. 闭 － 开边界 3. 开 － 闭边界 以上四种情况，只有第1种数学上比较容易处理，另外3种尚没有给