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碳酸的混合电离平衡常数-条件常数,与盐度和温度有关 例题1 有水温为20℃、碱度AT=3.6mmol/L、pH为6.6的地下淡水,今需加入NaOH使其pH=7.5,问1m3水需用NaOH固体多少克?假定加入NaOH后没有沉淀生成。 解题思路:酸碱中和可视为封闭体系。加NaOH前后的CT ,CO2不变。由pH求f ,然后求CT ,CO2,再求中和后应达到的AT,前后AT之差即为碱的用量。 解:由表4-6得 pH = 6.6, f =1.60 ; pH=7.5 f‘= 1.07 CT ,CO2=AT×f=3.6×1.60=5.76(mmol/L) 即需加NaOH 1.8mol/m3,相当于固体NaOH 72g/m3 例题2 如果例1中的地下水硬度很低,在曝气过程中不会生成CaCO3沉淀。问这种地下水充分曝气后,pH是多少?设气相CO2分压为0.00030×101.325kPa 。 解:(1)这种情况下曝气,有CO2逸出,CO32-含量增加,pH会升高。 (2)水与空气达溶解平衡后,应满足式4-20及式4-26。从附录7中查得 KH=3.89×10-4 mol/(m3·Pa) 。 例题3 pH为9.1的鱼池水,AT’=2.5mmol/L,补入pH=6.5,AT=4.0mmol/L井水20%体积。问:混合水的pH是多少?设气相CO2分压PCO2(g)=0.00030×101.325kPa。 解题思路:不能采用pH加权平均方式求解,而应采用cT ,CO2与AT加权平均后求f值,再从表中查出pH。 解:1)查表4-6 得:pH=6.5, f = 1.76 ;pH=9.1 , f = 0.954 2)求混合前cT ,CO2: cT ,CO2(1)=AT×f =4.0×10-3×1.76=7.04×10-3 (mol/L) cT ,CO2(2)=AT’×f‘ = 2.5×10-3×0.954=2.38×10-3 (mol/L) 3)求混合后cT ,CO2(混)及AT(混) 查表4-6,pH=7.2 作业 有一养鱼池,面积为1.00 hm2,水深平均为1.5m。池水pH高达9.5,AT=2.00mmol/L,若拟用浓HCl将池水pH中和到9.0。问需用多少浓盐酸?设浓盐酸的浓度为12mol/L。 §4-3 水中硫化氢和硼酸的电离平衡 一、硫化氢的电离平衡 1、硫化氢电离平衡常数 H2S H++HS- (1) HS- H++S2- (2) 2、H2S的分布系数 pK’a1=7.2 ,pK’a2=14.0 (25℃) 硫化氢电离各形态分布 HS- H2S S2- 3、硫化氢的毒性 SO42- H2S 产生条件:缺氧条件、硫酸盐还原菌的作用 毒 性: 水中硫化物的毒性随水的pH、水温和溶氧 含量而变。水温升高或溶氧降低毒性增大。 毒性试验结果: 在溶氧为6.0mg/L时,H2S对狗鱼96hLC50值为17~32μg/L。 对狗鱼鱼卵:当硫化氢含量为25μg/L时,孵化率大 大下降。H2S为47μg/L时,鱼卵全部死亡。 水中H2S含量≤2.0μg/L 二、海水中硼酸盐的电离平衡 1、硼酸盐的电离平衡 H3BO3+H2O H4BO4- +H+ Cl(‰) t(℃) 0 4 8 12 16 20 24 28 30 0 0.40 0.44 0.48 0.52 0.56 0.60 0.65 0.69 0.72 10 1.10 1.20 1.29 1.41 1.51 1.62 1.78 1.91 1.95 15 1.12 1.23 1.35 1.44 1.55 1.70 1.82 1.95 2.00 17 1.17 1.29 1.38 1.51 1.62 1.74 1.91 2.04 2.09 18 1.20 1.32 1.44 1.55 1.66 1.82 1.95 2.09 2.14 19 1.26 1.35 1.48 1.62 1.74 1.86 2.00 2.14 2.24 20 1.29 1.41 1.55 1.66 1.78 1.95 2
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