第二章表面活性剂的作用原理解析.ppt

基本内容 2.1 表面张力与表面活性 2.2 表面活性剂胶束 2.3 表面活性剂结构与性能的关系 2.1 表面张力与表面活性 当任意两相接触时，两相之间是一个具有相当厚度的过渡区，这一过渡区通常称之为界面。 表面张力 表面张力 从力的角度：作用于表面单位长度边缘的力； 从能量角度：单位表面的表面自由能 表面张力测定方法 滴重法：精确简便 毛细管上升法：精确度高，最常用 环法 吊片法 最大气泡压力法 滴外形法：表面吸附速率很慢的溶液 第二节 表面张力的测定 （1） 威廉米（Wilhelmy）板法（吊片法） （2）、 Du Nouy环法 从原理上讲是用环圈取代了板法中的吊片。 三、最大气泡压力法 四、滴重法（滴体积法） （4）、滴重法（滴体积法） (5)、毛细管法 表面活性剂在溶液的表面层聚集的现象称为正吸附。 正吸附改变了溶液表面的性质，最外层呈现出碳氢链性质，体现出较低的表面张力，进而产生较好的润湿性、乳化性、起泡性等。 当表面活性剂浓度很低，但降低表面活性张力很显著，则它的表面活性越强，越容易形成正吸附。 六、表面活性剂在溶液表面吸附速度 表面张力的时间效应与物质的特性、浓度和反离子的存与否有关。 2.1 表面活性剂胶束 一、胶束(micelle) 胶束的基本结构分为两部分：内核和外层，在水溶液中，胶团的内核由彼此结合的疏水基构成，形成胶团水溶液中的非极性微区。胶团内核与溶液间为水化的表面活性剂极性基构成的外层。 定义 CMC的测定方法 (1).表面张力法 优点： 简单方便； 对各类表面活性剂普遍适用； 灵敏度不受表面活性剂类型、活性高低、浓度高低、是否有无机盐等因素的影响。 一般认为表面张力法是测定表面活性剂CMC的标准方法。 最低值现象：在有少量高表面活性杂质（如高碳醇、胺、酸等物质）存在时，曲线会出现最低点，不易确定CMC，而且所得结果往往存在误差。 最低点的出现能说明表面活性剂含有高表面活性杂质，因而此法又可作为表面活性剂纯度的鉴定方法。 (2).电导法 测定CMC的经典方法 优点：简便； 局限性：只限于测定离子型表面活性剂。适宜于溶液中盐类浓度较低时测定。 优点：只要找到合适的染料，此法非常简便。 但有时颜色变化不够明显，使CMC不易准确 测定，此时可以采用光谱仪代替目测，以提高准 确性。 (4).浊度法(增溶作用法） 非极性有机物如烃类在表面活性剂稀溶液（＜CMC）中一般不溶解，体系为浑浊状。当表面活性剂浓度超过CMC后，溶解度剧增，体系变清。这是胶团形成后对烃起到了加溶作用的结果。 这种办法存在加溶物影响表面活性剂CMC的问题，一般是使CMC降低，降低程度随所用烃的类型而异。若用苯作加溶物，有时CMC可降低30%。 (5).光散射法 胶团为几十个或更多的表面活性剂分子或离子的缔合体，其尺寸进入光波波长范围，而具有较强的光散射。 利用散射光强度-溶液浓度曲线中的突变点可以测定CMC。 此法除测定CMC外，还可以测定胶团的聚集数、胶团的形状和大小； 要求溶液非常干净，任何尘埃质点都对测定有显著影响。 三、 影响CMC的因素 表面活性剂类型的影响 碳氢链的长度 碳氢链的分支 极性基团的位置 碳氢链中其他取代基的影响 疏水链的性质 其他因素 1.表面活性剂类型的影响 2.疏水基碳氢链长度的影响 3.碳氢链分支的影响 4.碳氢链极性基团位置的影响 5.碳氢链上其他取代基的影响 6.疏水基化学组成的影响 7.亲水基团的种类 9.溶液的温度 四、胶束的形状与大小 五、胶束的作用 乳化作用 泡沫作用 分散作用 增溶作用 催化作用 2.3 表面活性剂结构与性能的关系 一、表面活性剂的亲水性 HLB值越高，亲水性越强； HLB值越低，亲水性越弱。 实例 1mol月桂醇与10mol环氧乙烷（EO）通过加成反应可以制得非离子表面活性剂月桂醇聚氧乙烯醚 HLB=[(44×10)/(186+44×10)]×20 =14.1 具有乳化、去污和渗透等作用 二、亲油基团的影响 三、亲水基团的影响 四、分子形态的影响 六、表面活性剂的溶解性 思考题 1、表面张力与表面活性的定义 2、cmc的测定方法及影响因素 3、论述表面活性剂结构与性质的关系 4、什么是Kraff点和浊点？ 如图十二烷基硫酸钠在水中的溶解度随温度变化曲线AKB。 1.离子型表面活性剂在水中的溶解性 温度升高，离子型表面活性剂的溶解度增加，这是因为它是以离子形式溶于水中。 十四烷基羧酸钠在水 中的溶解