第1章糖类化学解析.ppt

* * * * * * * 糖原的结构 糖原溶于沸水，与碘显红色。 由葡萄糖以?（1?4）糖苷键构成糖链以外，在支点处存在?（1?6）糖苷键，比支链淀粉分支多。 1.5.3 纤 维 素 纤维素是自然界中分布最广、含量最多的一种多糖。 棉花、亚麻、芋麻和黄麻部含有大量优质的纤维素。 纤维素的结构 由葡萄糖以?（1?4）糖苷键连接而成 的直链。纤维素不溶于水、稀酸、稀碱和有机溶剂。与碘无颜色反应。 植物中纤维素的存在形态 纤维素→ 纤维素糊精 → 纤维二糖 → 葡萄糖 纤 维 素 用途 1.5.4 几丁质（壳多糖） 几丁质也大量存在于昆虫和甲壳类动物的甲壳之中。几丁质 chitin 可称为甲壳质。 在天然聚合物中几丁质的贮存量占第二位，仅次于纤维素。 几丁质的结构 几丁质的水解产物为2-氨基-D-葡萄糖 简称为葡糖胺 。目前认为几丁质是由乙酰氨基葡萄糖聚合而成的多糖。因此几丁质 甲壳质 也可称为聚乙酰氨基葡糖 或壳多糖 。 药物（提高免疫力、防治动脉硬化、抗肿瘤、排毒等 环保药剂（净水剂、重金属吸附、絮凝剂） 食品保存、面膜 用途： 1.5.5 半纤维素 大量存在于植物木质化部分，包括很多高分子的多糖。 用稀酸水解则产生己糖和戊糖，所以它是多聚戊糖 如多聚阿拉伯糖、多聚木糖 和多聚己糖 如多聚半乳糠和多聚甘露糖 的混合物。 1.5.6 琼脂 agar 由D－半乳糖通过1，3糖苷键连接而成，在链末端用1，4糖苷键同L－半乳糖连接。 L－半乳糖的C-6上有一硫酸基。是某些海藻 如石花菜属 所含的多糖物质，主要成分是多聚半乳糖，含硫及钙。 无色，无味，能吸水膨胀，溶于热水，冷却后成胶。 它是微生物培养基组分 也是电泳、免疫扩散的支持物之一 食品工业中常用来制造果冻、果酱等。 l一2%的琼脂在室温下便能形成凝胶。 性质和功能 1.5.7 糖胺聚糖 糖胺聚糖又称为糖胺多糖、粘多糖、氨基多糖、酸性糖胺聚糖等，是一类己糖胺和糖醛酸的杂多糖。 这类物质存在于软骨、腔等结缔组织中，构成组织间质。各种腺体分泌的润滑粘液，多富有粘多糖。 粘多糖的结构 硫酸软骨素 硫酸角质素 透明质酸 透明质酸 hyaluronic acid 透明质酸是糖胺聚糖中结构最简单的一种，它的结构中含有重复的二糖结构单位如下：N-乙酰葡糖胺与D-葡糖醛酸 软骨素4-或6-硫酸 chondroitin 4-or 6-sulfate D-葡糖醛酸＋N-乙酰半乳糖胺硫酸酯（β1，3） 硫酸皮肤素 dermatan sulfate 它的结构与性质都与硫酸软骨素的相似，其二糖单位结构如下：L-艾杜糖醛酸＋N-乙酰半乳糖胺硫酸酯 硫酸角质素 keratan suIfate N-乙酰葡糖胺＋D-半乳糖 肝素 heparin 肝索的二糖结构单位：D-葡糖胺、L-艾杜糖醛酸或D-葡糖醛酸构成。 1.5.8 细菌多糖 包括作为细菌胞壁的杂多糖，如肽聚糖、磷壁酸、脂多糖和有抗原性的多糖。 肽聚糖（peptidoglycan）是以N-乙酰葡萄糖胺（NAG）和N-乙酰胞壁酸（NAM）以β – 1，4键连接成二糖组成的多糖链为骨干与四肽连接所成的杂多糖。 脂多糖（lipopolysaccharide） 由外层专一性寡糖链、中心多糖链及脂质三部分组成。 1.5.9 糖蛋白 总体性质接近蛋白质，糖含量变化大。 生理功能： 防止细菌、病毒侵袭 识别外来细胞 肿瘤特异性抗原活性的鉴定 如：胎甲球蛋白——肝癌患者 蛋白聚糖 由蛋白质和糖胺聚糖通过共价键连接而成的大分子复合物。 糖含量可超过95%，总体性质与多糖更接近。 软骨蛋白聚糖结构 核心蛋白 硫酸软骨素 硫酸角质素 透明质酸 连接蛋白 蛋白聚糖单体 糖链的多样性和复杂性 由4种核苷酸组成的寡核苷酸，可能的序列仅有24种； 而由4个己糖组成的寡糖链，可能的序列则多达3万多种。 正是由于糖链结构的复杂性，使其可能包含的信息量比核酸和蛋白质大了几个数量级。 提 要 糖是一类多羟基醛或多羟基酮及其缩合物和衍生物的总称；分为单糖、寡糖和多糖。 1. 单糖 丙糖中的醛糖是甘油醛，有一个*C，构型有D-型和L-型之分。 可视为D-甘油醛衍生物的糖为D-糖； 可视为L-甘油醛衍生物的糖为L-糖。 自然界中的单糖多为醛糖；以己糖最普遍，最重要，戊糖次之。 己糖中葡萄糖分布最广。 己糖多以较稳定的1：5氧桥的六元环结构存在，为吡喃型己糖； 1：4氧桥的五元环结构糖为呋喃型己糖。 戊糖以呋喃型结构存在。 依据C1-OH的空间位置，糖分为α-型和β-型两类，他们互为异头物。 单糖具有旋光性；能与酸、碱作用；不同条件下氧化产生不同类型的酸；能被还原成醇；有成酯、成糖苷、成腙、成脎反应，常借助这些反应分析、鉴定糖。