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第四章 酸碱滴定法 酸碱滴定法是以酸碱中和反应为基础的滴定分析法（也叫中和法） 一般酸碱反应不发生外观变化，需要选择适当的指示剂，借助指示剂颜色的变化来判断滴定终点的到达。 4.1 酸碱质子理论 一、酸碱定义和共轭酸碱对 1、凡能给出质子的物质称为酸 凡能接受质子的物质称为碱 既能给出质子又能接受质子的物质称为两性物质 2、共轭酸碱对 酸与碱之间得失一个质子的关系称为共轭关系 二、酸碱反应 酸碱反应的实质：质子的转移 三、共轭酸碱对的Ka和Kb的关系： 4.2 酸碱溶液中酸碱度的计算 一、处理酸碱平衡的方法-----质子条件 1、定义： 酸碱反应达到平衡时，酸失去的质子数应等于碱得到的质子数，这种酸碱之间质子得失的等衡关系式，称为质子条件，其数学表达式叫质子条件等衡式（PBE：Proton balance equation ）。 2、书写PBE式： 1） 找出平衡体系中参与质子得失的起始形式，作为计算得失质子数的基础，叫零水准或参考水准 ； 注：零水准不出现在PBE式中 2）写出零水准可能发生的所有反应 3）根据它们得失质子的总数相等的原则，写出质子条件。 例1、写出HAc水溶液的质子条件。 解：找到零水准： HAc 、H2O HAc + H2O ＝ H3O+ + Ac- H2O + H2O ＝ H3O+ + OH- 得质子产物 失质子产物 PBE为： c (H3O+）＝ c (Ac-) +c (OH-) 得质子产物　 失质子产物 例2、写出Na2S水溶液的质子条件。 解：　零水准：S2- 、 H2O S2-＋ H2O ＝ HS- + OH- S2-＋2H2O＝ H2S + 2OH- H2O＋H2O＝ H3O+ + OH- 得质子产物 失质子产物 PBE为： c (H3O+)＋c (HS-)＋2c (H2S)＝c (OH-) 注意：系数 思考题： 写出(NH4)2HPO4水溶液的质子条件 （2010年考研题） 解：零水准：NH4+ 、 HPO42- 、 H2O NH4+ ＋ H2O ＝ H3O+ + NH3 HPO42- ＋ H2O = H3O+ + PO43- HPO42- ＋ H2O = H2PO4- + OH- HPO42- ＋ 2H2O = H3PO4 + 2OH- H2O ＋ H2O ＝ H3O+ + OH- PBE为： 得质子产物 失质子产物 c (H3O+)＋c (H2PO4-)＋2c (H3PO4) ＝c (OH-)+ c (NH3)＋c (PO43-) 二、强酸强碱溶液酸碱度的计算 当强酸强碱溶液的浓度c10-6mol·L-1 则可以忽略水的离解，溶液中H+或OH-的浓度等于强酸强碱的浓度。 例：计算c=0.010mol·L-1 的HCl或NaOH溶液的酸碱度。 例： 计算c=0.010mol·L-1 的HCl或NaOH溶液的酸碱度。 解： c(H+)= c(HCl)=0.010mol·L-1 ∴pH=2.00 c(OH-)= c(NaOH)=0.010mol·L-1 ∴ pOH=2.00 ，pH=12.00 2）当强酸强碱溶液的浓度c10-6mol·L-1 水的离解不可忽略。 例： 计算c=1.0×10-8mol·L-1的HCl溶液的pH。 找到零水准：H2O、HCl H2O＝ H+ + OH- HCl = H+ + Cl- 质子条件: [H+] =c(Cl-) + [OH-] H2O＝ H+ + OH- HCl = H+ + Cl- 质子条件: [H+] =c(Cl-) + [OH