仪器分析(自动保存的).docVIP

仪器分析的概念：仪器分析是以物质的物理性质或物理化学性质为基础，通过精密仪器测定物质的物理性质或物理化学性质而分析出待测物质组成。含量的一类分析方法。 仪器分析的应用：①社会：体育（兴奋剂）；法庭化学（DNA技术，物证）；②食品质量与安全：食品添加剂、农药残留量；③环境科学：环境监测；污染物分析；④化学：新化合物的结构表征；分子层次上的分析方法；⑤材料科学：新材料的结构与性能；⑥药物：天然药物的有效成分与结构，构效关系研究；中药有效成分的含量测定；⑦外层空间探索：微型、高效、自动、智能化仪器研制。 光的微粒性：用每个光子具有的能量E作为表征。光的能量与频率成正比，与波长成反比。 光子的能量与波长的关系为 E=hv=hc/λ= hcσ 注：h是普朗克常量，等于6.6262×10-34J·s。 辐射能参数 ①周期(T)：相邻两个波峰或波谷通过空间某一固定点所需的时间间隔称为辐射的周期，单位为s。 ②波长(λ)：相邻两个波峰或波谷间的直线距离。单位为nm。 ③ 波数(σ) ：波长的倒数，每厘米长度内含有波长的数目，单位为cm-1。 ④ 频率(v) ：单位时间内通过传播方向上某一点的波峰或波谷的数目，即单位时间内电磁场振动的次数，即1/T，单位为赫兹Hz，辐射频率取决于波源，与通过的介质无关。 紫外-可见分光光度法（UV-VIS）广泛应用于无机和有机物质的定性和定量测定。 (1)吸收曲线（吸收光谱） 每一种物质对不同波长光的吸收程度是不同的 。如果我们让各种不同波长的光分别通过被测物质，分别测定物质对不同波长光的吸收程度。以波长为横坐标，吸收程度为纵坐标作图所得曲线。吸收曲线表明了该物质对不同波长光的吸收能力分布。 (2)意义/特点：①同一溶液对不同波长的光的吸收程度不同；②不同浓度的KMnO4溶液的吸收光谱形状相似，其最大吸收波长λmax不变；③同一物质不同浓度的溶液，在一定波长处吸光度随溶液浓度的增加而增大。 (3)定性、定量分析依据：不同的物质，吸收曲线的形状不同，最大吸收波长不同，所以吸收曲线可以作为物质定性分析的依据之一；同一物质不同浓度的溶液，在一定波长下吸光度A随溶液浓度增加而增大，此特性可作作为物质定量分析的依据。 (4)Lambert-Beer定律（定量理论依据） ① 朗伯定律A = K1 b; 比耳定律A = K2 c; 朗伯-比耳定律 如果同时考虑溶液的浓度和液层的厚度都变化，都影响物质对光的吸收，则上述两个定律可合并为A=kbc（吸光度与浓度的关系）, 此式为光吸收定律的数学表达式（体现吸光度A）。 ②定律内容：当用一束强度为Io的单色光垂直通过厚度为b、吸光物质浓度为c的溶液时，溶液的吸光度正比于溶液的厚度b和溶液中吸光物质的浓度c的乘积。数学表达式为：A=-lgT=Kbc; 比例常数K的几种表示方法：吸收定律的数学表达式中的比例常数叫“吸收系数”，它的大小可表示出吸光物质对某波长光的吸收本领（即吸收程度）。它与吸光物质的性质、入射光的波长及温度等因素有关; 另外，K的值随着b和c的单位不同而不同。下面就介绍K的几种不同的表示方法。吸光系数：当溶液浓度c的单位为g/L,溶液液层厚度b的单位为cm时，K叫“吸光系数”，用a表示，其单位为L/g·cm，此时：A=abc由式可知：a=A/bc，它表示的是当c=1g/L、b=1cm时溶液的吸光度。摩尔吸光系数：当溶液浓度c的单位为mol/L，液层厚度b的单位为cm时，K叫“摩尔吸光系数”，用ε表示，其单位为L/mol·cm，此时：A=εbc由此式可知：ε=A/bc，它表示的是当c=1mol/L，b=1cm时，物质对光的吸光度。ε=aM，M为吸光物质的摩尔质量; ε和a的大小都可以反映出吸光物质对单色光的吸收能力。但更常用和更好的是用ε来表示吸光物质对一定波长的光的吸收能力。摩尔吸光系数越大，表示物质对该波长的光的吸收能力越强，同时在分光光度法中测定的灵敏度也越大。吸光系数是物质的特性常数，与溶液的浓度无关。 ③ 吸收定律的适用条件：必须是使用单色光为入射光；溶液为稀溶液（小于0.01mol/L）； 吸收定律能够用于彼此不相互作用的多组分溶液。它们的吸光度具有加合性，且对每一组分分别适用，即：A总= A1+ A2+ A3…+ An④吸收定律对紫外光、可见光、红外光都适用；该定律适用于固体、液体和气体样品（均匀介质,即均匀的吸光物质）。 ④Beer定律本身的局限性 Beer定律通常只有在稀溶液（小于0.01mol·L-1）中才适用。 (5)紫外-可见分光光度法如何选择波长？原则：吸收最大、干扰最小、准确度最高，峰顶平坦，选择没有吸收干扰、吸光度较大而且峰顶比较平坦的最大吸收波长。 (6)紫外-可见分光光度计的主要组成部件：光源、单色器、吸收池、检测器、信