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教学忠告 HCN:C(+2) N(-3) CuH:Cu(+1) H(-1) FeO :Fe[+(8-n)] Si3N4:Si(+4) N(-3) (2)依据电子得失守恒列等式时忽视变价原子的个数。 (3)缺项氧化还原方程式配平时,“□”中或“______”上的化学计量数“1”容易忽略、漏掉。 考点三 氧化还原反应的综合应用 知识精讲 在《新课标》高考中,氧化还原反应的考查往往渗透到综合实验(如中和滴定实验)、工业流程制备中,增大了试题的灵活度和难度。 题组集训 1.(2012·江苏,18)硫酸钠--过氧化氢加合物(xNa2SO4·yH2O2·zH2O)的组成可通过下列实验测定: ①准确称取1.770 0 g样品,配制成100.00 mL溶液A。 ②准确量取25.00 mL溶液A,加入盐酸酸化的BaCl2溶液至沉淀完全,过滤、洗涤、干燥至恒重,得到白色固体0.582 5 g。 ③准确量取25.00 mL溶液A,加适量稀硫酸酸化后,用0.020 00 mol·L-1 KMnO4溶液滴定至终点,消耗KMnO4溶液25.00 mL。H2O2与KMnO4反应的离子方程式如下: 2MnO +5H2O2+6H+===2Mn2++8H2O+5O2↑ 题组一 氧化还原反应在综合实验中的应用 (1)已知室温下BaSO4的Ksp=1.1×10-10,欲使溶液中c(SO )≤ 1.0×10-6 mol·L-1,应保持溶液中c(Ba2+)≥___mol·L-1。 (2)上述滴定若不加稀硫酸酸化,MnO 被还原为MnO2,其离子 方程式为_______________________________________________。 (3)通过计算确定样品的组成(写出计算过程)。 解析 (1)BaSO4在溶液中存在溶解平衡:BaSO4(s) Ba2+(aq) +SO (aq),则有Ksp=c(Ba2+)·c(SO )=1.1×10-10。欲使溶液 中c(SO)≤1.0×10-6 mol·L-1,则有c(Ba2+)≥ = mol·L-1=1.1×10-4 mol·L-1。 所取25.00 mL溶液A中所含样品中水的质量为m(H2O)=1.770 0 g× -2.50×10-3 mol×142 g·mol-1-1.25× 10-3 mol×34 g·mol-1=0.045 00 g,则n(H2O)= = 2.50×10-3 mol。 综上可知,x∶y∶z=n(Na2SO4)∶n(H2O2)∶n(H2O)=2∶1∶2,故硫酸钠--过氧化氢加合物的化学式为2Na2SO4·H2O2·2H2O。 m(Na2SO4)=142 g·mol-1×2.50×10-3 mol=0.355 g m(H2O2)=34 g·mol-1×1.25×10-3 mol=0.042 5 g n(H2O)= =2.50×10-3 mol x∶y∶z=n(Na2SO4)∶n(H2O2)∶n(H2O)=2∶1∶2 故样品的化学式为2Na2SO4·H2O2·2H2O。 2.(2013·福建理综,24)二氧化氯(ClO2)是一种高效、广谱、安全的杀菌、消毒剂。 (1)氯化钠电解法是一种可靠的工业生产ClO2方法。 ①用于电解的食盐水需先除去其中的Ca2+、Mg2+、SO 等杂 质。某次除杂操作时,往粗盐水中先加入过量的__________(填化学式),至沉淀不再产生后,再加入过量的Na2CO3和NaOH,充分反应后将沉淀一并滤去。经检测发现滤液中仍含有一定量的SO ,其原因是_______________________________________ 题组二 在工业制备中的应用 [已知:Ksp(BaSO4)=1.1×10-10、Ksp(BaCO3)=5.1×10-9]。 ②该法工艺原理示意图如下。其过程是将食盐水在特定条件下电解得到的氯酸钠(NaClO3)与盐酸反应生成ClO2。工艺中可以利用的单质有____________(填化学式),发生器中生成ClO2的化学方程式为____________________________________________________。 (2)纤维素还原法制ClO2是一种新方法,其原理是:纤维素水解得到的最终产物D与NaClO3反应生成ClO2。完成反应的化学方程式:□__(D)__+24NaClO3+12H2SO4===□ClO2↑+ □CO2↑+18H2O+□________ (3)ClO2和Cl2均能将电镀废水中的CN-氧化为
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