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一些硅酸盐矿物的晶体化学式计算和电子探针数据中Fe2+Fe3+的计算 参考文献: 一、矿物晶体化学式的计算依据与方法 1、计算依据 ①单矿物的化学全分析数据; ②晶体化学理论及晶体结构知识,对矿物中各元素的存在形式作出合理的判断,并按照电价平衡原则,将其分配到适当的晶格位置上; ③X-射线结构分析资料。 注意:单矿物的化学全分析的结果,其一般允许误差≤1%,即矿物中的各元素或氧化物的质量百分含量(WB%)之总和应在99%~101%;但是由于一些矿物如黑云母中含有“水”,因此黑云母电子探针数据往往为95%左右。 2、计算方法: (1)阴离子法(氧原子法) (2)阳离子法 (3)氢当量法(具体可参考《结晶岩热力学概论》,马鸿文编著) (1)阴离子法 阴离子法的理论基础是矿物单位分子内作最紧密堆积的阴离子数是固定不变的,它不受阳离子之间的类质同像替代的影响,其晶格中基本不出现阴离空位。 自然界矿物大多属含氧盐和氧化物。由于如辉石族等矿物的单位分子内的氧一般极少被其它元素置换,其原子数为常数。故常采用以单位分子中的氧原子数(Of.u.)为基准的氧原子法来计算矿物的晶体化学式。 Of.u.=6 举例:辉石族矿物的晶体化学式计算 辉石的通式:X(M2)Y(M1)[T2O6] X:Na+ Ca2+ Li+——单斜晶系 (大半径、低电价) Mn2+Fe2+Mg2+——斜方晶系 (小半径、高电价) Y : (半径小、电价高) Mg2+Fe2+Fe3+Mn2+Cr3+Al3+Ti4+ T: Si4+ Al3+ Mg2+ Fe2+ 在一定的热力学条件下, 在两种非等效位置M1 和M2之间进行分配的交换反应为: Fe2+(M2)+ Mg2+ (M1)= Fe2+ (M1)+ Mg2+ (M2) 辉石族晶体结构 辉石族矿物的阳离子理想占位 3)氢当量法(Jackson,1976) 是一种以阴离子为基准计算矿物化学式的方法。 当量: 表示元素或化合物相互作用的质量比的数值。 元素的当量,是该元素与8个质量单位的氧或1.008个质量单位的氢相化合(或从化合物中置换出这些质量单位的氧或氢)的质量单位。 氧化物的1当量质量= 分子量/(单位分子式中金属阳离子数×阳离子电价) 举例: 云母族矿物的一般化学式为 AB3[T4O10](OH,F,Cl)2 A=K,Na,(Ca) B(M1,2M2)=Mg,Fe2+,Mn,Li,Fe3+, Cr3+,V3+,Al,Ti T=Si,Al,(Fe3+,Ti) 黑云母AB3[T4O10](OH,F,Cl)2亚族阳离子的理想占位: 优点: (1)将氧化物质量分数直接换算为具有相同结合能力的氢当量单位,无需考虑阳离子的电价; (2)简化了含有单价阴离子矿物化学式的计算; (3)由化学式可以直接得出具有结构缺陷矿物的阳离子空位位置数; (4)在化学式计算过程中,只需各氧化物组分的1当量质量和阳离子电价两组参数。 二、一些铁镁矿物电子探针数据中Fe3+ Fe2+的计算 某些矿物晶体化学式和端员组分的计算,需要依赖Fe3+ Fe2+的含量,但是电子探针分析区别不出铁的价态。因此,对含铁的硅酸盐和氧化物矿物的电子探针分析结果,需要依据一定的晶体化学原理,由全铁间接地计算出Fe3+ Fe2+的含量。计算出的结果与实测结果的差异小于20%. ①电价差值法 由于矿物中阳离子正电价总数与阴离子负电价总数应平衡,而电子探针得出的FeO*值把Fe3+也当成了Fe2+,因此分子式中的阳离子总电价必然低于理论电价。据此差值则可求出Fe3+含量,即: Fe3+ =理论电价-计算电价 Fe2+ = FeO*- Fe3+ 计算步骤: A、按阳离子法计算出矿物各阳离子系数; B、算出阳离子总电价,该电价与理论电价之差即为的Fe3+阳离子系数; C、据分子式由Fe3+求出Fe2O3含量(重量%) D、由Fe2+ = FeO*- Fe3+ 求出Fe2+的阳离子系数并求出FeO含量。 下面以辉石为例,计算电子探针数据中的Fe2+ 和Fe3+: ②剩余氧计算法: 对于含变价Fe的矿物,电子探针分析值以FeO*形式给出全铁含量。把Fe2O3换算成FeO的 关系式为:Fe2O3=2FeO+Ox 可见由于Fe3+和Fe2+的价态差异,在换算过程中损失了部分氧(剩余氧,用Ox表示),即FeO*中未包含剩余氧Ox。 对于阳阴离子总数有固定比值的矿物,如辉石为4:6,石榴石为8:12,钛铁矿 为2:3等,可由电子探针分子值分别算出阳、阴离子总数,又可据其理论比值算出理论阴离子总数。理论阴离子总数与计算阴离
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