NOx生产机理及降低的办法.docVIP

NOx生成机理 ??? 在NOx中，一氧化氮约占90％以上，二氧化氮占5％~10％，产生机理一般分为如下3种：? （1）热力型NOx，燃烧时，空气中氮在高温下氧化产生，其中的生成过程是一个不分支连锁反应。其生成机理可用捷里多维奇(ZELDOVICH)反应式表示，即? O2+N→2O+N,??O+N2→NO+N,??N+O2→NO+O 在高温下总生成式为? N2+O2→2NO,??NO+0.5O2→NO2? 随着反应温度T的升高，其反应速率按指数规律增加。当T1?500?℃时,NO的生成量很少,而当T1?500?℃时,T每增加100?℃,反应速率增大6~7倍。? （2）快速型NOx，快速型NOx是1971年FENIMORE通过实验发现的。在碳氢化合物燃料燃烧在燃料过浓时，在反应区附近会快速生成NOx，由于燃料挥发物中碳氢化合物高温分解生成的CH自由基可以和空气中氮气反应生成HCN和N，再进一步与氧气作用以极快的速度生成NOx，其形成时间只需要60?ms，所生成的NOx与炉膛压力的0.5次方成正比,与温度的关系不大。? （3）燃料型NOx，指燃料中含氮化合物,在燃烧过程中进行热分解,继而进一步氧化而生成NOx。由于燃料中氮的热分解温度低于煤粉燃烧温度，在600~800?℃时就会生成燃料型NOx。在生成燃料型NOx过程中，首先是含有氮的有机化合物热裂解产生N，CN，HCN等中间产物基团，然后再氧化成NOx。由于煤的燃烧过程由挥发份燃烧和焦炭燃烧两个阶段组成，故燃料型NOx的形成也由气相氮的氧化和焦炭中剩余氮的氧化两部分组成。? NOx生成特点 在这3种途径中,快速型NOx所占的比例不到5%，在温度低于1300℃时,几乎没有热力型NOx。对常规燃煤锅炉而言，NOx主要通过燃料型生成途径而产生。由NOx的生成机理可以看出，NOx的生成及破坏与以下因素有关[3]：⑴煤的燃烧方式、燃烧工况,其生成量依赖于燃烧温度水平；⑵煤种特性，如煤的含氮量，挥发份含量等；⑶炉膛内反应区烟气的气氛，即烟气内氧气，氮气，NO和CHi的含量；⑷燃料及燃烧产物在火焰高温区和炉膛内的停留时间。 根据NOx的生成机理，燃烧区的氧浓度对各种类型的NOx生成都有很大影响。当过量空气系数α1，燃烧区处于“缺氧燃烧”状态时,抑制NOx的生成量有明显效果[6]。根据这一原理，将燃料的燃烧过程分阶段完成，把供给燃烧区的空气量减少到全部燃烧所需用空气量的80％左右，形成富燃区，从而降低了燃烧区的氧浓度，也降低了燃烧区的温度水平。因此，第一级燃烧区的主要作用就是抑制NOx的生成，推迟燃烧过程，并将已生成的NOx分解还原，使燃料型NOx减少；由于此时火焰温度降低，使得热力型NOx的生成量也减少。燃烧所需的其余空气则通过燃烧器上面的燃烬风喷口送入炉膛与第一级所产生的烟气混合，使燃料燃烧完全，成为燃烬区，从而完成整个燃烧过程。 水泥窑采用在线型低NOx分解炉 铜陵?海?螺?100?00t/?d水泥熟料生产线采用了在线型低NOx分解炉，其结构如图5所示。分解炉座落于窑尾烟室之上，下部为进行NOx分解还原的低NOx段，上部为主炉段，进行煤粉燃烧燃尽和生料分解。分解炉煤粉全部从低NOx段下部喷人窑尾烟气中，C4下料经分料阀，部分加人到低NOx段，部分加入到主分解炉段下部，三次风从主炉段下部加人，低NOx段的煤粉在低氧含量的窑尾烟气中部分燃烧。? 影响分解炉出口NOx含量的主要因素有:分解炉初始燃烧部位的温度;煤质及其挥发分和氮的含量;进分解炉前热风中NOx的含量;氧含量的富余情况(尤其是初始燃烧时)。在低?NO?x段，煤粉燃料带人的氮，在气相中以N,,HC?N,NH?。和少量NO的形式存在，其它的氮仍包含在焦炭中，除含氮化合物外，气相中还存在有H25,H2?,CO?,CH?,和CA?等。在生料和焦炭的催化作用下，NO在初始阶段与CH‘反应还原生成HCN，反应式为:? CH?+N?O?-HCN?(i=1,2,3)?????(1)?CO?+N?O-?N2+CO2??????????(2?)?H2+?NO?--?N2+H2O????????(?3)?H2+?N?O-?NH3+H20????????(4?)? 反应?(?1)需?要高温环境促进，并需要少量的氧来不断形成CHI。反应(2)，(3)，(4)一方面受生料催化，另一方面受氧的阻碍，如果氧相对CO达到一定的富余量，反应(2)将完全受阻。为了?有?效?控制NOx的排放量，操作上要做到:严格控制窑尾烟气中的氧含量，以降低窑头燃烧生成的NOx量和提高NOx的还原程度。另外，通过在氧化带和还原带之间正确分配生料，在不造成窑尾上升和还原带结皮的情况下，尽量提高还原带的温度，可有利于反应(1)的效率，提高NO二的还原程度。 低NOx燃烧器