500吨_年吡蚜酮工业化生产工艺研究_王一军.docxVIP

中 间 体- 38 -精细化工原料及中间体2012 年第 3 期500 吨 / 年吡蚜酮工业化生产工艺研究王一军（江苏亚邦化工集团连云港投资有限公司，连云港，222523）摘 要： 水合肼和乙酸乙酯肼合成的乙酰肼光化环合生成甲基噁二唑酮经与氯代丙酮取代生成氧代甲 基噁二唑丙酮后和水合肼经开扩环、肼酮缩合生成三嗪酰氨后经酸解、中和生成三嗪胺；3-甲基吡啶氨氧化 自制合成烟氰，加氢生成烟醛后在酸性条件下与氨基三嗪酮醛酮缩合制得吡蚜酮。 500 吨/年生产装置工艺 稳定运行总收率 50.8%，产品纯度≥98%。关键词：吡蚜酮； 吡嗪酮； 高效稻飞虱拒食型杀虫剂； 工业化； 生产工艺； 经济效益Study on the Production Process of 500t/a PymetrozineWANG Yijun[Yabang Chemical Group Co., Ltd (Liangyungang), Liangyungang, 222523, China]Abstract: Ethyl acetate and hydrazine hydrate prepared acetic acid hydrazine．Then used phosgene/liquid/solid phosgene to synthesis oxadiazole ketone, oxadiazone was substituted by monochloroacetone to acetonyloxadiazole ketone, then ring expansion and condensation and hydrazinolysis reaction to acetaminotriazone, then hydrolysis with acid and neutralize to aminotriazone, then reacted with hydrogenation reaction product of 3 -pyridinecar-boxaldehyde from self-made 3-cyanopyridine by ammoxidation from 3-methylpyridine to produce pymetrozine. The synthesis of the intermediates was important, and the side reactions could be restrained by controlling the re-actions conditions, the yield and purity of 500t/a production plant were improved to 50.8% and 98% more.Key words: Pymetrozine; High eficient antifeedant insecticide; Triazinone；Industrialization; Productive tech-nology; Economic benefit1 概述性，因而对害虫天敌蜜蜂等高度安全，受到欧盟、美6-甲基-4-（3-吡啶亚甲基氨基）-1，2，4-三嗪国、日本等发达国家的重视与推荐，也符合我国农药酮又叫吡嗪酮，商品名为：吡蚜酮，英文通用名为：发展的方向[21]。吡蚜酮最先由原瑞士汽巴-嘉基公司pymetrozine， 分子式为 C10H11N5O， 相对分子质量于 1988 年开发，对害虫的幼成虫均有效，但无直接Mw 为 217.23，熔点 mp 为 234.4℃； 吡蚜酮在各种毒性、无击倒活性，昆虫接触该药剂即拒食而死，因介质中的溶解度分别为：H2O 中为 0.25~0.27g/L、甲其作用方式独特， 成为目前我国及目前世界市场上醇中为 2.25g/L、己烷中为0.001g/L、C2H5OH 中为最佳的防治稻飞虱的优良品种和最好的抗蚜剂，吡2.25g/L； 吡蚜酮纯品为无色晶体， 纯品的熔点为蚜酮可很快传导渗透到植物叶片中， 残效期 1 个月227~228℃，工业品为白色、灰白色到淡黄色结晶；吡以上，对水稻、蔬菜、棉花、小麦、果树等的蚜虫、飞蚜酮相对密度 ρ 为：1.36 （20℃），吡蚜酮通常稳定性虱、叶蝉、粉虱、椿象等有很高防效，特别适用于取代较好，大鼠急性经口 LD50 为 6810mg/kg，经皮 LD50其它高毒品种，尤其适合于对吡虫啉、扑虱灵产生严2150mg/kg。 吡蚜酮是三嗪酮类化合物的典型代表，重抗性的稻飞虱害虫的综合防治。 1997 年后吡嗪酮为新一代吡啶杂环类高效、高选择性的稻飞虱、蚜虫在德、日、美、捷克、南欧、土耳其、巴拿