有机化学第三版答案南开大学出n版社第7章.pptVIP

6.写出下列化合物的所有立体异构体；并用（R,S 及Z,E）标明构型。 (1) 2,4-二溴戊烷 (2) 1,2-二苯基-1-氯丙烷 （3）1-甲基-2-亚乙基环戊烷 （4） （5）1-氚-1-氯丁烷 7.写出下列化合物的费歇尔投影式，并用R和S标定不对 称碳原子. (1) 下列各对化合物哪些属于非对映体，对映体， 顺反 异构体，构造异构体或同一化合物。 对映体 对映体 对映体 书写不规范，应为对映异构体。 互为顺反异构体 非对映体 同一化合物 构造异构体 9.异戊烷进行自由基氯化后，小心的分馏所得到的产物。 （1）预计将得到多少个分子式为C5H11Cl的馏分？ 试写出这些馏分化合物的构造式或构型式。 （2）其中有光学活性（有旋光）的馏分吗？ （3）无旋光性的馏分是外消旋体，内消旋体，还是无 手性碳原子的化合物？ （4）假使有外消旋体，那么它是怎样形成的？ (1) 将得到四个馏分化合物： 解答： 产生馏分(3)的反应过程: 解答：S (2)在下列构型式中哪些是与述化合物的构型相同？ 哪些是它的反映体呢？ 对映体 相同 相同 相同 11.家蝇的性诱剂是一个分子式为C23H46的烃类化合物， 加氢后生成C23H48; 用热而浓的KMnO4氧化时，生成 CH3(CH2)12COOH 和 CH3(CH2)7COOH。它和溴的加成 物是一对对映体的二溴代物。试问这个性诱剂可能 具有何种结构？ 解答可能的结构: 12.进行下列各反应以后，通过仔细分馏或再结晶将产物 分开，试说出在各反应中会收集到多少个馏分，画出 组成各馏分的化合物的立体化学式，并用R/S标记， 再指出收集到的馏分是有旋光性的，还是无旋光性的。 （1）(R)–仲丁基氯在300℃的二氯代反应： (2) 外消旋仲丁基氯在300℃的二氯代反应： (3) 外消旋1-氯-2-甲基丁烷在300℃的二氯代反应： 共得6种馏分，均无旋光性。其中五种为外消旋体，一种内消旋体。 (4) 溴与（S）-3-溴-1-丁烯的加成 13.一旋光化合物C8H12(A)用铂催化加氢得到没有手性的 化合物C8H18(B),(A)用林德拉催化剂加氢得到手性化 合物C8H14(C),但用金属钠在液氨中还原得到另一个没 有手性的化合物C8H14(D).试推测(A)的结构. 分子中的手性碳为R构型，为S构型时也符合题意要求。 习题与解答 （1） 两环垂直相交当分子2、2，、6、6，—位分别连接的基团不同时，分子无对称面具有旋光性。 问题7 －13解释： （2） 两环垂直相交，两端基团所在的σ-键平面相互垂直分子中无对称面和对称中心分子有旋光性。 两环共平面，两端的σ-键平面共平面，分子具有对称面，无旋光性。 纸平面就是分子的对称面 两端σ-键平面相互垂直，所带基团不同有旋光性。 两端σ-键平面相互垂直，所带基团不同有旋光性 （6）、 三个环相互垂直，分子结构对 称，分子具有对称面无旋光性。 1. 区别下列各组概念并举例说明。 (1).手性和手性碳。 手性： 实物和镜象不能重合的现象称为手性 ,它如同人的 左右手，互为镜象，但不能重合。 手性碳：连接四个不同原子或基团的碳原子称为手性碳。用 “*”标记。 (2).旋光度和比旋光度。 旋光度： 是由旋光物质的分子引起的，与分子的多少有 关，因此旋光仪测定的旋光度α大小与盛液管的 长度、溶液的浓度有关。 比旋光度：排除了各种影响因素后，具有可比性的物 质的旋光度。 λ：光源的波长 t：测定温度 [α]：比旋光度 α：旋光度 c：溶液的浓度 l：盛液管的长度（dm） (3).对映体和非对映体。 对映体： 具有实物和镜象关系的一对立体异构体，称 为对映体。它们具有旋光性，旋光度相同， 旋光方向相反。 非对映体：不具有以上关系的为非对映体。 例如 对映体 对映体 非对映体 (4).内消旋体和外消旋体。 内消旋：有手性中心，但无手性（旋光性）的化合物或（分子） 叫作内消旋。因为分子中有对称因素（对称中心或对称 面）旋光性在分子内部相互抵消。 外消旋体：由等量的左旋体和右旋体组成的混和物叫外消旋体。 一个异构体分子产生的