d聚合物的聚集态结构.pptVIP

* （2） 内聚能密度： CED ＝ ?E ? Mc ＝ 66.67×103 196/1.362 ×103 ＝473(J.cm-3) 本节的内容：重点掌握结晶度的测定方法及原理 ＝23.3％ ?cv = ?－ ?a ?c－?a ＝ 21.8％ ×100％ * §2.4聚合物的取向态结构 取向：一维有序， 二维有序 结晶：三维有序 一、取向（orientation） 在某种外力作用下，分子链或者其他结构单元沿着外力作用方向择优排列的结构 * 取向单元 分子取向 晶粒取向：晶粒的晶轴或者晶面朝着某个方向 或与某特定方向成一定角度 双轴取向 ：材料沿两个互相垂直的方向（X,Y)拉伸，面积增加，厚度减小，高分子链或链段倾向于与拉伸平面平行排列，但是在x，y面上无序 单轴取向 ：材料只沿某一个方向拉伸，长度增加，宽度和厚度减小-纤维的牵伸 * 无定形Polymer： 取向单元是高分子链或者链段 结晶Polymer：取向单元高分子链或者链段(非晶区); 晶粒的取向(晶区) 问题：对结晶聚合物的取向，首先发生晶区的破坏还是非晶区的破坏？ * 两种取向机理 整链：高分子的各个链段协同作用，在粘流态下实现性能：分子链具有各向异性 链段：由单键的内旋转造成的，在高弹态就可以进行性能：各向异性不明显 二、取向的机理： 实现取向的条件不同 * 取向的特点： 取向是一种分子有序化的过程，外力除去后，在热运动影响下，高分子链又趋向于无序－－解取向。取向在热力学上是非平衡态。取向条件不同，取向单元也不相同。 * ? 三、取向度（degree of orientation）及其测定方法 * 测定方法： 声波传播法：测得的取向度反映的是晶区和非晶区取向总结果。整个大分子链的取向 光学双折射法：晶区与非晶区的链段的取向 广角x射线衍射法：晶区、晶胞的取向度 红外二色性法：分别测定晶区和非晶区的取向度 偏振荧光等方法：非晶区的取向度 ＃ 每种方法测定的结果难以比较 * a. 声波法: 声波传播速度沿着分子主链方向要比垂直主链的方向快得多？－－整链的取向 因为在主链方向上，振动在原子间的传递是靠化学键来实现的，而在垂直于主链的方向上，原子间只有弱得多的分子间力。 如果无规取向的高聚物中的 声速Cu表示， 待测试样中 的声速为C * （b）光学显微镜法（双折射法）：测定晶区与非晶区的是链段的取向。 它利用的是在取向方向与其他方向的折光指数的差别来测定的。对于同一种材料，折光指数差别越大，则取向越好。 * 加工成型时可以利用分子链取向和链段取向速度的不同，用慢的取向过程使整个高分子链得到良好的取向，以达到提高纤维的拉伸强度,而后再用快的过程使链段解取向，使具有弹性。 四、取向的意义和应用 当粘胶丝自喷丝口喷入酸性介质时，粘胶丝开始凝固，于凝固未完全的溶胀态和较高温度下进行拉伸， 以粘胶丝为例 * 此时高聚物仍有显著的流动性，可以获得整链的取向，然后在很短的时间内用热空气和水蒸汽很快地吹一下，使链段解取向，消除内部应力。这样得到的粘胶纤维是比较理想的，热处理的温度和时间要恰当，以便使链段解取向而整链不解取向。如果热处理时间过长，整链也会解取向而使纤维丧失强度。热处理的另一个重要作用是减小纤维的沸水收缩率。如果纤维未经热处理，被拉直了的链段有强烈的蜷曲倾向，纤维在受热或使用过程中就会自动收缩，这样织物便会变形。经热处理过的纤维，其链段己发生蜷曲的，在使用过程中不会变形。 * 塑料，采用双轴拉伸或吹塑 双轴拉伸：将熔融挤出的片状高聚物材料，在适当的温度条件下，沿互相垂直的两个方向拉伸，结果使制品的面积增大而厚度减小，最后成膜。取向的结果提高了膜的抗撕裂性 吹塑是将高聚物挤出成管状，同时由管芯吹入压缩空气，同时在纵向进行牵伸，使管状物料迅速膨大，厚度减小而成膜。 * 作业题：P242 3、4、7、8、12 请总结取向对高分子材料性能的影响 * 高分子结晶的特点 1、晶胞由链锻组成 2、高分子链在多数情况下以折叠链片晶形态构成高分子晶体 3、高分子晶体的晶胞结构重复单元有时与其化学重复单元不相同。 4、结晶不完善 5、结构的复杂性及多重性 * 思 考 题 1、指出高聚物的晶态和取向态的差别： 2. 用两种方法证明PS本体符合Flory无规现团模型 3. 由什么事实可以证明结晶高聚物中有非晶态结构?是否可以说现有的结晶聚合物大多数是不透明的,说明存在非晶态? * 4. 判断正误,并举例说明 分子在晶体中是规整排列的,所以只有全同立构或间同立构的高分子才能结晶,无规立构的高分子不能结晶 (2)两种尼龙无规共聚,能结晶 (3) 球晶是由无规线团和折叠链组成 5. 晶态聚合物在x