高等有机化学j电子效应.pptVIP

烷基碳自由基也能形成σ-P超共轭体系： 3 °R· ＞ 2 °R· ＞1 °R·＞·CH3 静态共轭效应：上面讨论的是在静止条件，由元素电负性或元素电子对引起的共轭效应称静态共轭效应。是共轭体系的固有性质,在基态时就存在。 ?动态共轭效应：在外电场的作用下，共轭体系产生的共轭电子沿共轭链δ-、δ+电荷交替传递的电荷交替现象称做动态共轭效应。是共轭体系在反应过程中受外界电场影响出现的瞬时的效应。 共轭效应与诱导效应比较表 ? 诱导效应（I效应） 共轭效应（C效应） 起源 电负性 共轭电子的离域 存在 任何键上 共轭体系中 传递方式 诱导方式 共轭方式 传递路线 沿共价键传递， 或空间（场效应）传递 沿共轭链传递 传递距离 短，一般不超过三个共价键 远，从共轭链一端到另一端 极性效果 极性变化是单一方向 极性交替出现 不是通过碳链传递，而是直接通过空间和溶剂分子传递的电子效应。 场效应是一种长距离的极性相互作用，是作用距离超过两个C—C键长时的极性效应。 丙二酸： 场效应实际上是一种空间的静电作用，即：取代基在空间可以产生一个电场，这个电场将影响到另一端的反应中心。 pKa 1 =2.86，pKa 2 =5.70 邻氯代苯丙炔酸 对氯代苯丙炔酸 反-9，10-二氯-1-蒽甲酸 顺-9，10-二氯-1-蒽甲酸 取代基场效应对酸性的影响 序号 X pka 1 H 6.04 2 Cl 6.2