2013-物化第3讲总汇.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * Cp和Cv是物质的一种性质，它随系统所处的物态、温度不同而不同。热容受压力影响较小，一般将它作为温度的函数。在一般热力学手册可查的Cp * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 2 能量守恒定律 到1850年，科学界公认能量守恒定律是自然界的普遍规律之一。能量守恒与转化定律可表述为： 自然界的一切物质都具有能量，能量有各种不同形式，能够从一种形式转化为另一种形式，但在转化过程中，能量的总值不变。 热力学第一定律 实质上就是能量守恒和转化定律 * * 第一类永动机 一种既不靠外界提供能量，本身也不减少能量，却可以不断对外作功的机器称为第一类永动机，它显然与能量守恒定律矛盾。 历史上曾一度热衷于制造这种机器，均以失败告终，也就证明了能量守恒定律的正确性。 热力学第一定律也可以表述为：第一类永动机是不可能制成的。第一定律是人类经验的总结。 1775年法国科学院通过决议，宣布永不接受永动机，现在美国专利及商标局严禁将专利证书授予永动机类申请。 * * 3 热力学能U 热力学能以前称为内能,它是指系统内部能量的总和，包括分子运动的平动能、分子内的转动能、振动能、电子能、核能以及各种粒子之间的相互作用位能等。 热力学能是系统本身的一种性质，它决定于系统的状态，因而热力学能是状态函数，用符号U表示。它的绝对值无法测定，只能求出它的变化值△U。 * * U2-U1=?U = Q + W 对微小变化： dU =?Q +?W 封闭系统内热力学第一定律的数学表达式 对于一个封闭系统，当系统从状态(1)变化到状态(2)，若系统与环境之间的能量传递除功的形式外，还有热的形式时，根据能量守恒有： 上式可描述为：封闭系统发生状态变化时其热力学能的改变量△U等于变化过程中环境传递给系统的热Q及功W（包括WV和W’）的总和。 * * 例 求下列几种条件下的△U （1）隔离系统中的过程 （2）循环过程 （3）绝热过程 ∵Q=0,W=0, ∴△U=0 ∵ △U=0, ∴Q=-W ∵ Q=0, ∴ △U=W * * 4 定容热、定压热及焓 a 定容热 QV ∵ 定容 ∴ WV=0(或δW=0) ∴ QV=△U （或δQV =d U ） 表明封闭系统从环境吸的热在量值上等于系统热力学能的增加。 * * b 定压热 Qp： 定压过程 WV=-psu△V ∴ △U =Qp- psu△V , 即U2-U1= Qp- psu(V2-V1) 又∵p1= p2 = psu ∴ U2-U1= Qp- (p2V2-p1V1) * * ∴Qp=(U2+p2V2)-(U1+p1V1) = △(U+pV) 定义 焓H H= U+pV ∴ Qp= △ H (或δQp=dH) 表明在定压过程中，封闭系统从环境吸收的热在量值上等于系统焓的增加。 * * 焓不是能量 虽然具有能量的单位，但不遵守能量守恒定律。 焓是状态函数 定义式中焓由状态函数组成。 为什么要定义焓？ 为了使用方便，因为在等压、不作非体积功的条件下，焓变等于等压热Qp。Qp容易测定，从而可求其它热力学函数的变化值。 * * 例 推求下列过程中的H和U的关系 （1）气体温度变化；（2）等温、等压下液体（或固体）的汽化过程。（气体视为理想气体） 解：（1）设理想气体物质的量为n，由T1变到T2 ∵ H=U+pV ∴ △H＝ △U＋ △(pV) 又∵理想气体 pV＝nRT ∴ △ (pV)= nR△T