第一讲 体系元素结合规律及控制因素.ppt

第三章 元素晶体化学性和  元 素 结 合 规 律（自然体系中元素共生结合规律） §1 元素结合的地球化学背景 1.多组分构成的复杂体系 元素周期表中92种元素同时参与 2.温-压条件的变化幅度相对有限 温度变化范围：-80℃～1800℃ 压力变化范围：n*10-2～n*1010Pa(十万大气压) 3.为多变度单向发展演化的开放体系 开放：体系与环境充分的物质和能量交换；体系在时间上是多阶段单向的演化 4.自发进行的不可逆过程 1. 独立矿物 形成能够用肉眼或显微镜下进行矿物学研究的颗粒，粒径大于0.001mm，并且可以用机械的或物理的方法分离出单矿物. 2. 非独立矿物 自然界的矿物一般都不是按某种化学式所组成的纯净的化合物，而往往混有杂质，这种杂质按其聚集和赋存状态可分为五种状态： 1.类质同像： 矿物在一定的物理化学条件下结晶时，晶体结构中某种质点(原子、离子或分子)被其它类似的质点所代替，结果只引起晶格常数的微小改变，而晶体的构造类型、化学键类型等均保持不变，这一现象称为类质同像。 2.机械分散物（固相、流体相): 是成分不同于主矿物的超细矿物颗粒或固熔体分离结构； 3.吸附相杂质：不参加主矿物晶格，在矿物表面、裂隙面等呈吸附状态； 4. 超显微非结构混入物（0.001mm)： 它不占主矿物晶格位置，但又不能形成可以进行矿物学研究的颗粒（其成分和性质不清）； 5.与有机质结合的形式：金属有机化合物、金属有机络合物、有机胶体吸附； Goldschmist分类: 1. 亲石元素: 离子的最外层具有8电子的稳定结构, 与氧的亲和力强, 主要集中于岩石圈 2. 亲铜元素: 离子的最外层具有18电子的铜型结构, 与硫的亲和性强 3. 亲铁元素:离子的最外层具有8-18电子过渡型结构, 与氧和硫的亲和性都弱, 主要集中于铁-镍核 4. 亲气元素: 原子的最外电子层具有8电子, 在自然界不易形成化合物, 主要集中在大气圈 5. 亲生物元素: 多富集在生物圈, C, H, O, N, S, P等 常用的一些元素分类术语 高场强元素(high-field strength element) Nb、Ta、Zr、Hf、Ti 大离子亲石元素(large ion lithophile element) K、Ba、Pb、Sr、Rb等 产热元素 K、Th、U 稀土元素 铂族元素 造岩元素 造矿元素 金属相中：主要是Fe、Ni、 Co、 Pt等元素共生； 硅酸盐相中:主要是Si、O、Al、Mg、Fe元素组合； 硫化物相中:主要是S、Fe、Cu、Ni、Co、Zn等元素。 地壳中: 超基性、基性岩、酸性岩的元素组合差别很大。 矿物组合：据统计自然界中：硅酸盐25.8%氧化物、氢氧化物2.7%, 其它氧盐25.4%，硫化物和硫盐24.7%, 卤化物5.8%， 自然元素4.3%，其它3.3%。 问题 1. 为什么不同岩石、矿物中的元素组合千差万别呢？ 2. 为什么有些元素总是相伴出现，而另外一些元素彼此很少共生呢？ 3. 为什么在自然界多组份复杂的化学体系内，具有一定的化合物（矿物）的组成比例？ 自然界元素结合主要有两种化学键： 1. 同种或性质相似元素结合→ 非极性键，一般形成共价键； 2. 异种元素结合→ 极性键，一般形成离子键。 自然界元素结合特点： 1. 多键性和过渡性； 2. 自然界形成的化合物（矿物）都是不纯的，每一种矿物都构成一个成分复杂、含量变化的混合物系列。 元素结合规律可从两个不同侧面来衡量： 1. 从能量的侧面－衡量元素结合的能量参数： 电负性（X）、电离势（I）、电子亲和能（E）、晶格能（U）; 2. 从空间几何形式的侧面：半径（原子、离子）、配位数、原子和离子极化、最紧密堆积等。 §2 元素的地球化学亲和性 (一)亲铁性 元素在自然界以金属状态产出的一种倾向。 在自然界中，特别是O、S丰度低的情况下，一些元素往往以自然金属状态存在，常常与铁共生，称之为亲铁元素。 基本特征：不易与其他元素结合，因为它们的价电子不易丢失（具有较高电离能）。 I1Au=9.2 eV， I1Ag=7.5 eV，I1Cu=7.7 eV 另外