第七章 原子发射.ppt

第七章 原子发射光谱分析 (Atomic Emission Spectrometry, AES) §7-1 光学分析概述 一、电磁辐射和电磁波谱 1．电磁辐射(电磁波，光)：以巨大速度通过空间、不需要任何物质作为传播媒介的一种能量形式，它是检测物质内在微观信息的最佳信使。 2．电磁辐射的性质：具有波、粒二像性；其能量交换一般为单光子形式，且必须满足量子跃迁能量公式： 3．电磁波谱：电磁辐射按波长顺序排列就称光谱。 三、发射光谱与吸收光谱 §7-2 原子发射光谱分析原理 物质受到电、热或光致激发等激发过程获得能量，变为激发态原子或分子M* ，当从激发态过渡到低能态或基态时发射出特征光谱。依据特征光谱进行定性、定量的分析方法，叫发射光谱分析法。 化学史上特殊地位：发现自然元素中1/ 7，其中绝大部分都是金属元素。 §7-3 原子发射光谱分析仪器 用来研究吸收、发射或荧光的电磁辐射强度和波长关系的仪器叫做光谱仪或分光光度计。 光谱仪或分光光度计主要由光源、分光系统（单色器）和检测器组成。 一、光源(Light source)： 光源为试样的气化原子化和激发提供能源，是决定分析灵敏度、准确度的重要因素。 光源要求：比较稳定，5000K，重现性好，背景小，谱线简单，安全 常用光源有高温火焰、直流电弧、交流电弧、电火花及电感耦合高频等离子体。 1. 直流电弧 直流电作为激发能源，电压150 ～380V，电流5～ 30A；两支石墨电极，试样放置在一支电极(下电极)的凹槽内；使分析间隙的两电极接触或用导体接触两电极，通电，电极尖端被烧热，点燃电弧，再使电极相距4 ～ 6mm； 电弧点燃后，热电子流高速通过分析间隔冲击阳极，产生高热，试样蒸发并原子化，电子与原子碰撞电离出正离子冲向阴极。电子、原子、离子间的相互碰撞，使原子跃迁到激发态，返回基态时发射出该原子的光谱。 弧焰温度：4000～7000 K 可使约70多种元素激发； 特点：灵敏度高，背景小，适合低含量杂质和定性分析； 缺点： 弧光不稳，再现性差， 不适合定量分析。 2. 交流电弧 工作电压：110～220 V。 采用高频引燃装置点燃电弧，在每一交流半周时引燃一次，保持电弧不灭； （1）接通电源，由变压器B1升压至2.5～3kV，电容器C1充电；达到一定值时，放电盘G1击穿；G1-C1-L1构成振荡回路，产生高频振荡； （2）振荡电压经B2的次级线圈升压到10kV，通过电容器C2将电极间隙G的空气击穿，产生高频振荡放电； （3）当G被击穿时，电源的低压部分沿着已造成的电离气体通道，通过G进行电弧放电； （4）在放电的短暂瞬间，电压降 低直至电弧熄灭，在下半周高频再 次点燃，重复进行； 特点： （1）电弧温度高，激发能力强； （2）电极温度稍低，蒸发能力稍低； （3）电弧稳定性好，分析重现性好，适用于定量分析。 但灵敏度较低。 3. 火花 （1）交流电压经变压器T后， 产生10～25kV的高压，然后 通过扼流圈D向电容器C充电， 达到G的击穿电压时，通过电 感L向G放电，产生振荡性的 火花放电； （2）转动续断器M，2, 3为钨电极，每转动180度，对接一次，转动频率(50转/s)，接通100次/s，保证每半周电流最大值瞬间放电一； 特点：（1）放电瞬间能量很大，产生的温度高，激发能力强，某些难激发元素可被激发，且多为离子线； （2）放电间隔长，使得电极温度低，蒸发能力稍低，适于低熔点金属与合金的分析； （3）稳定性好，重现性好，适用定量分析； 缺点： （1）灵敏度较差； （2）噪音较大； 主要用于易熔金属合金试样的分析及高含 量元素的定量分析。 4. 等离子体光源 等离子体是高度电离状态下的气体（电离度大于0.1%，由电子、离子、原子和分子所组成） ，其空间电荷密度大体相等，使整个气体呈电中性。 主要有三种形式： (1) 直流等离子体喷焰(DCP) 弧焰温度高 8000-10000 K，稳定性好，精密度接近ICP，装置简单，运行成本低； (2) 电感耦合等离子体(ICP) 性能优越，已成为最主要的应用方式 ； (3) 微波感生等离子体(MIP) 温度5000-6000K，激发能量高，可激发许多很难激发的非金属元素：C、N、F、Br、Cl、C、H、O 等，可用于有机物成分分析，测定金属元素的灵敏度不如DCP和ICP。 感耦高频等离