第六章 多环芳烃(化学).ppt

第七章　多环芳烃和非苯芳烃 多环芳烃分为(1)多苯代芳烃 (2)联苯芳烃(3)稠环芳烃 7.1　联苯芳烃： 一、制法 二、萘及其衍生物的命名 由于萘环上各个碳原子不完全相同，所以命名时有固定的编号。 因此萘的一元取代有两个异构体， 二元取代时，由于位置异构，异构 体就更多了。命名时，规则与苯相似， 如果有官能团，以优先的官能团为母体，从与该官能团相连或相邻的?-C开始编号。 三、萘的性质 简介物理性质： (1)性状：无色片状晶体，mp:80.2℃，bp:218 ℃,有特殊气味。 (2)易升华，蒸气有杀菌作用。用于做卫生球，用于杀菌防虫。 萘的化学性质与苯相似，但由于离域的不太好，?电子云不是均匀分布，所以反应活性与苯相比，不仅比苯易进行亲电取代反应，而且也较易进行加成和氧化反应。 1.亲电取代反应 萘环上的?电子云不是均匀分布，据测定，它的?位上电子云密度最高，?位次之，?位最低，所以萘的亲电取代反应一般发生在?-位。特殊情况下也能在?-位反应。 (1) 卤化 氯化用FeCl3催化，溴化在CCl4溶液中，不需要催化剂就可进行。 (2) 硝化 由于萘的活性较高，实验测定，?-位硝化的速度比苯快750倍， ?位比苯快50倍。因此，为了防止生成二硝化物，一般不能用浓混酸，而用稀混酸，在温热条件下进行。 ?-硝基萘主要用于制备?-萘胺，它是染料、医药和农药中间体。 (3) 磺化 同苯一样，萘用浓硫酸的磺化也是可逆的。因?位比?位活泼，所以用浓硫酸在较低温磺化时，主要得?-萘磺酸。但如果在较高温下磺化时，则主要得?-萘磺酸。并且实验发现，将?-萘磺酸与硫酸在较高温下加热，它也能转变为?-萘磺酸。 2. 萘的还原反应 萘比苯更易进行加成和还原，但比烯烃难。如： 十氢萘的构象 十氢萘有两个异构体，它的反式比顺序稳定。 4. 萘亲电取代的定位规律 萘的定位规律主要有两条： (1) 原来取代基为第一类定位基时，则活化芳环，主要发生同环?-位取代。如： (2) 原来取代基为第二类定位基时，则钝化芳环，主要发生异环?-位取代。如： 萘亲电取代的定位规律 但是，萘的亲电取代反应有的不遵循定位规律，如： 7.3 蒽和菲 除了萘，蒽和菲是较重要的稠环芳烃，它们和萘一起存在于煤焦油中，蒽和菲是同分异构体，命名时有固定的编号。 菲的化学性质 7.4 非苯芳烃 在有机化合物中，除苯系芳烃外，还有一些环状烯烃或离子、一些轮烯等，它们虽然不含有苯环，但却具有环状的离域大?键，它们的性质也和苯相似，不易加成和氧化，易发生亲电取代反应，即具有芳香性。常把这类不含苯环的，具有芳香性的环状多烯化合物叫非苯芳烃。 但是，不是所有的环状烯烃或离子都有芳香性，实验发现，只有那些符合休克尔规则的化合物才有芳香性。休克尔规则有两条： (1)成环碳原子必须是共平面或接近于共平面。 (2)存在一个环状的离域大?键， ?电子数符合4n+2规则。 休克尔规则判断芳香性 休克尔规则判断芳香性 休克尔规则判断芳香性 富勒烯 克罗托等人构建出了C60分子的模型后感到似曾相识，细想以后才恍然大悟，原来他的形状就像足球。因此富勒烯又被称为足球烯。 实验证明，C60是继碳的两个同素异构体（金刚石、石墨）之后的第三个异构体。并且它具有芳香性，使人们对芳香性的认识又进了一步。也就是说：芳香性不仅限于平面结构，具有三维空间结构的化合物如C60及其它富勒烯也具有芳香性。 C60及其它富勒烯在诸多方面都表现出优异的性能。例如，将一定量碱金属嵌入C60分子间的空隙中，可制得性能不同的超导体。C60的引入还可大大改变分子的物理光电和化学性能，广泛应用于光生伏特电池、光电二极管等高科技领域。 富勒烯 C60和一些有机化合物的结合，或在C60内嵌入某种放射性元素，则有可能在医学的某些领域，如清除体内自由基、治疗癌症等方面发挥其独特的作用。 目前，C60及其衍生物的研究正方兴未艾，而开拓这一新领域的三位科学家—柯尔、斯莫利和克罗托，也因“发现碳的球状结构——即富勒式结构，开创了化学研究的新领域”而共同荣获了1996年的诺贝尔化学奖。 本章小节 1.一般了解联苯芳烃亲电取代反应的定位规律。 2.理解萘的结构特点重点掌握取代萘的命名。 3.重点掌握萘的亲电取代反应及定位规律。尤其是磺化反应。 4.一般了解萘的还原和氧化反应。 5.一般了解蒽和菲的结构及性质。 6.重点掌握利用休克尔规则判断芳香性。 7.了解富勒烯 * * 联苯芳烃的性质 二、亲电取代反应的定位规律 (1)只有联苯，发生对位取代。(2)带有第一类定位基，发生同环取代。(3)带有第二类定位基，发生异环对位取代。 7.2 稠环芳烃 稠环芳烃：是由两个或两个以上的苯环通过共用两个相邻的碳原子而稠合在一起。在这一节里，