曾少琼有机化学第五章脂环烃.pptVIP

２ 环己烷的构象 透视式： (1) 椅式构象和船式构象 六个碳原子均为sp3杂化，在保持键角109°28′不变的情况下，能以两种不同的空间形式组成六员环。 椅式 船式 纽曼投影式： 椅式 船式 分子模型： 椅式构象 船式构象 椅式构象较稳定的原因： ①船式构象中相邻碳上的碳氢键全部为重叠式构象，存在扭转张力，而椅式构象中相邻碳上的碳氢键全部为交叉式构象，没有扭转张力。 ②船式构象中船头碳原子C1和C4上的氢原子距离较近，斥力较大。而椅式构象中C1和C4上的氢原子距离较远，斥力较小。 (2) 直立键和平伏键 椅式构象中的碳氢键可以分为两类，6个碳氢键与分子的对称轴平行，叫做直立键或a键。 另外6个碳氢键指向环外，与直立键成109°28′的角，平伏着向环外伸展，叫做平伏键或e键。 (3) 转环作用 一个椅式构象的环己烷，可以通过碳碳单键的旋转变成另一种椅式构象，叫做转环作用。 在室温下就能迅速转环，在转环的过程中，原来的a键全都变成e键，原来的e键全都变成a键。 环己烷构象的势能关系： E 半椅式 扭船式 46kJ·mol-1 23kJ·mol-1 30kJ·mol-1 半椅式构象： 5个碳在同一平面上； C－C键角接近120°，有角张力； 平面碳上的C－H键为重叠式构象，有较大的扭转张力。 扭船式构象： 将船式构象扭动，使两个船头碳原子错开，当所有的扭转角都达到30°时，张力减小最大，就是扭船式构象。 只能取船式构象的环己烷衍生物： ３ 取代环己烷的构象 一元取代环己烷中，取代基占据e键的构象更稳定。 (1) 一元取代环己烷的构象 5% 95% 原因：a键上的甲基和环同一边相邻的两个a键氢原子距离较近，存在较大的斥力。 0.255nm 0.233nm 这种斥力称为范得华张力。 0.30nm 氢分子 0.1% 99.9% (2) 二元取代环己烷的构象 1,2-二取代： 稳定的构象是e键上取代基最多的构象，若取代基不同时，大的取代基在e键上的构象最稳定。 优势构象 优势构象 1,3-二取代： 优势构象 优势构象 环己烷的1,4-二取代物，和1,2-二取代的情况类似。 如果取代基多于二个，e键上取代基最多的构象最稳定，若取代基不同时，大的取代基在e键上的构象最稳定。 １ 十氢化萘 反式 顺式 这两个异构体不能自由转变，反式比顺式稳定。 反式 顺式 也可以用下面的方式表示十氢化萘的顺反异构。 * ?桥环和螺环化合物的命名； ?环己烷和取代环己烷的构象分析。 ?脂环化合物的命名； ?环烷烃的典型构象和稳定性的关系； ?环己烷的构象及其表示方法； ?熟悉环烷烃的特性反应； ?了解环的张力学说。 脂环烃是具有脂肪族烃类(开链烃)性质的环烃，分子都中含有三个以上碳原子连成的碳环； 环内两个相邻碳原子之间可以是单键、双键或三键，环的数目可以是一个或多个。 1,3-环戊二烯 环己烷 １ 脂环烃的分类 根据分子中是否含有重键： 根据环的大小： 根据环的个数： 环烷烃，环烯烃，环炔烃。 小环3~4C，普通环5~7C， 中环8~11C，大环12C。 单环烃，多环烃。 螺环烃 桥环烃 螺原子 在多环体系中： 稠环烃 ２ 系统命名 在同数目碳原子的开链烃名称前加“环”字。 英文名是在名称前加词头cyclo-。 甲基环戊烷 (1) 单环体系 methylcyclopentane 碳原子编号时，应使取代基的位次尽可能最小。 1-甲基-4-异丙基环己烷 1-methyl-4-isopropylcyclohexane 4-环丙基辛烷 4-cyclopropyloctane 环丁烷 cyclobutane 分子中有不饱和碳碳键，命名时应使不饱和键上的碳编号最小。 3-甲基环戊烯 3-methylcyclopentene 3-甲基-1,4-环己二烯 3-methyl-1,4-cyclohexadiene 1-甲基环戊烯 1-methylcyclopentene (2) 二环体系 螺环烃： 螺[3.4]辛烷 spiro[3.4]octane 根据成环碳原子总数目称为螺某烷或螺某烯； 英文名中“螺”用词头spiro-表示。 1 2 3 4 5 6 7 8 方括号内，小的数在前，大的数在后，用圆点隔开； 10-甲基螺[4.5]-6-癸烯 螺[4.5]-1,6-癸二烯 10-methylspiro[4.5]-6-decene spiro[4.5]-1,6-decadiene 螺[4.5]-6-癸烯 spiro[4.5]-6-decene 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 二环[