高分子习题修改版详解.docVIP

1.单体：带有某种官能团并具有聚合能力的低分子化合物，或能参与聚合反应并形成分子链中结构单元的低分子化合物。 2.重复单元：分子链上由化学键重复连接而成的化学结构相同的最小单元。 3.聚合度：平均每个分子链上具有的结构单元的数目。 4.官能团等活性：在一定聚合度范围内，官能团活性与聚合物分子量大小无关。 5.凝胶点：开始出现凝胶瞬间的临界反应程度。 6.反应程度：参与反应的基团数占起始基团的分数。 7.阳离子聚合机理：快引发，快增长，易转移，难终止 8.阴离子聚合机理：快引发，慢增长，无终止 9.配位聚合反应：高度立体规整性 10.构型：分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。 11.构象：由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化。 12.链柔性：高分子链能够改变其构象的性质。 13.内聚能密度：单位体积的内聚能。内聚能是将1mol的液体或固体分子气化所需要的能量。 14.均方末端距：分子链首尾端之间直线距离平方后的平均值。 15.结晶度：聚合物中结晶部分的重量或体积对全体重量或体积的百分数。 16.取向：聚合物受到外力作用后，分子链和链段沿外力作用方向的择优排列。 17.玻璃化转变：玻璃态和高弹态之间的转变。 18.黏流转变：高弹态和黏流态之间的转变。 19.松弛过程：在一定的温度和外场作用下，聚合物从一种平衡态通过分子运动过渡到另一种与外界条件相适应的平衡态总是需要时间的现象。 20.假塑性流体：低剪切速率下的流动行为符合牛顿流体行为，但随着剪切速率增大，黏度降低。 1．由己二元酸和己二胺等物质的量合成尼龙66，已知聚合反应的平衡常数K=432，如果要 合成聚合度在200的缩聚物，据算反应体系中的水含量应该控制为多少 Nw=K/Xn 2=432/40000=0.0108mol/L 2．计算等物质的量的对苯二甲酸和乙二醇反应，在下列反应程度时的平均聚合度和相对分 子质量：（1）0.500；（2）0.800；（3）0.900；（4）0.950；（5）0.995 Xn=1/(1--P)，Mn=Mo×Xn，Mo=192 3．在w-氨基己酸进行缩聚反应时，如在体系中加入0.2%（摩尔分数）的醋酸，求当反应 程度P分别达到0.950，0.980，0.990时的平均聚合度和平均分子量 Xn=(1+r)/(1+r-2rp)，r=Na/(Na＋Nc)=0.998，Mo=107,Mn=Mo* Xn 5．氯乙烯：能进行自由基聚合，CL的诱导效应为吸电性，共轭效应为供电性，两者相抵， 电子效应微弱，只能进行自由基聚合。乙烯：对称结构，无诱导效应和共轭效应，较难自由基聚合 6.丙烯配位聚合时，一般选用TiCl3-AlEt2Cl作为催化剂，乙烯一般用TiCl4-AlEt3 7.共聚反应：由两种或者两种以上的单体共同进行的聚合反应 8.竞聚率：竞聚率r1,r2是表征单体M1，M2进入共聚物中的能力大小，是均具增长和共聚 增长速率常数的比值。影响因素：温度，压力，溶剂，其他因素（PH，盐类等） 9.取代基的共轭效应，极性效应，位阻效应对单体和自由基的活性均有一定影响。 10.共聚物分类：无规共聚物，交替共聚物，嵌段共聚物，接枝共聚物。 11.Q共轭效应，也就是单体转化为自由基的难易程度，e，代表极性效应，吸电子基团使双 键带正电性，所以e为正 12.分子链柔性：PEPPPVCPAN，聚乙烯聚丙烯聚丙烯腈，聚偏二氯乙烯聚氯乙烯， 1,4聚丁二烯1,4聚己一氯丁二烯聚氯乙烯 13.链柔性表征：刚性因子σ，分子无扰尺寸A，等效链段长度Le，特征比C越小，链柔性 越好。 14.内聚能密度越大，分子间作用力越大 15.大量乙烯，少量丙烯进行无规共聚，得到共聚乙烯，仍可以结晶，当丙烯大于25%时， 乙丙无规共聚物不能结晶，成为乙丙橡胶 16.非晶态高分子的取向态结构在玻璃化转变温度以下才是稳定的 17.力学行为上变现为粘弹性的高分子材料，它的力学性能与应力，应变，时间，温度有关 18.溶剂的选择：溶度参数相近原则，极性相近原则，溶剂化原则 19.线型聚合物先溶胀，后溶解；结晶聚合物先熔融，后溶解；交联聚合物，只溶胀，不溶 解 11.在自由基共聚合反应中，苯乙烯的相对活性远大于乙酸乙烯酯。当乙酸乙烯酯均聚时，如果加入少量苯乙烯，则乙酸乙烯酯难以聚合，试解释这一现象。 答：因为在该体系中：k12k11，k22k21，苯乙烯自由基只与苯乙烯单体加成，而乙酸乙烯酯自由基又倾向于只与苯乙烯单体加成，致使乙酸乙烯酯单体难以参与反应。 12.甲基丙烯酸甲酯（M1）和丁二烯（M2）在60°C进行自由基共聚，若起始配料比是35：65（质量比），问是否可以得到组成基本均匀的共聚物？若不能，应以何种配料比才能得到？并计算该共聚物的组成（摩尔比）。r1=0.25，r2=