田华-1120112828-吩嗪衍生物荧光探针分子的合成与表征概要.doc

毕业设计（论文）题目： 吩嗪衍生物荧光探针分子的合成与表征 学 院： 化学学院 专 业： 应用化学 班 级： 姓 名： 田华 指导教师： 张汝波 校外指导教师： 无 摘要 两个新型近红外氰化物阴离子荧光探针基于5,10-二己基-5,10-二氢吩嗪已经被设计并合成出来。带有二氰基乙烯基作为识别位点和电子捕获在两侧，探针1展示了一个分子内的电子转移吸收谱带在545nm处，和一个发射谱带在730nm处，这样，在双侧与氰化物阴离子在CH3CN反应后就会出现一个分子内电子转移阻碍并且实现开关。探针2利用不活泼的甲酰基团来代替两个活性二氰基乙烯基中的一个作为电子捕获基团。由于单侧的ICT识别过程，探针2被重定向并产生一个标志性的比色和比率计在近红外区域荧光响应为青色。两个探针都具有着高度的灵敏性和选择性，可以产生被肉眼观察到的明显的响应信息，甚至在多种阴离子的共同组合中。光学的光谱技术、NMR滴定测量手段以及功能密度理论计算都被使用来推断探针检测机理。 ABSTRACT 目录 摘要 1 ABSTRACT 1 第1章 绪论 4 引言 4 1.1 荧光探针 4 1.2 荧光探针的响应机理 6 1.21 光致电子转移机理（ PET机理） 6 1.22 分子内电子转移机理（ICT机理） 8 1.3 荧光探针分子的设计原则 10 1.4 硫醇检测探针的发展和现状 10 第2章 实验清单 13 2.1 实验试剂 13 2.2 实验仪器 15 第3章 实验部分 15 2.2 探针分子1的合成 15 2.21 5,10-二氢吩嗪的合成 15 2.23 5,10-二己基-5,10-二氢吩嗪-2-甲醛 （7）的合成 17 2.24 5,10-二己基-5,10-二氢吩嗪-2-二氰基乙烯(探针分子1)的合成 18 2.3 探针分子2的合成 19 2.31 5,10-二氢吩嗪的合成 19 2.32 5,10-二己基-5,10-二氢吩嗪的合成 19 2.33 5,10-二己基-5,10-二氢吩嗪-2,7-二甲醛 (8)的合成 19 2.34 7-甲酰基-5,10-二己基-5,10-二氢吩嗪-2-氰基乙烯 (10)的合成 20 2.35 7-氰基羧基乙烯基-5,10-二己基-5,10-二氢吩嗪-2-二氰基乙烯（探针分子2）的合成 21 第3章 结果与讨论 22 3.1 分子的合成与设计 22 3.2 探针1对CN-的光学响应 23 3.3 探针2对氰离子的光学响应 26 附录A 目标分子的1H-NMR图、13C-NMR图、EI-MS图 30 图1- DNA探针9E-BMVC 该DNA探针有两个吡啶基团离子作为强的拉电子基团，并且均通过碳碳双键和咔唑母体相连。该化合物整体应该呈现一种平面结构，但是因为吡啶基团较强的极性而且当有溶剂时，偶极矩增大，双键电子云向着吡啶偏移，因此双键可以发生一定程度的扭转，当有光子照射时，探针吸收能量处于激发态，扭转的双键会给电子跃迁提供一个非辐射跃迁通道，致使荧光效率降低，荧光很弱。当双键与DNA反应后，非辐射跃迁通道不复存在，荧光增强。这便是DNA该探针的检测机理。 1.3 荧光探针分子的设计原则 1.4 硫醇检测探针的发展和现状 生命体内的小分子游离态例如氨基酸、单糖、生长激素等等在生命体机能的正常运转过程中起着非常重要的作用。氨基酸，是蛋白质的组成单元和一级结构；单糖包括葡萄糖、半乳糖等等，即不能再水解的糖，主体作用是为生命体提供能量；生长激素则是促进生命体生长发育的关键性物质。故此，这些小分子物质的含量或许小但却是不可或缺的，而其含量的检测也就有着非常重要的意义。细胞内的各种细胞器由于其较大的尺寸，能够在显微镜下直接观察，但是这些游离态小分子不能。为此，人们建立起来了多种多样的检测方法和手段来进行测量。高效液相色谱、气相色谱-质谱法，电泳分离分析法，以及基于纳米粒子的等离子体谐振检测法等。但是以上这些方法多少存在着对细胞的损伤并且操作相对繁杂，相比之下，运用荧光探针进行检测显得操作便捷、耗费较低而且对细胞破坏较小等等优点，因此引起了广泛的关注与研究。 功能与结构息息相关，结构决定性质。细胞内小分子当然也不例外，作用多是由其结构组成所决定。硫醇类小分子含有很强亲核性的巯基，而巯基的硫原子含有孤对电子，呈现较强的亲核性，容易发生亲核加成反应，或者与含有空轨道的金属离子配位；巯基具有一定的还原性，所以容易被氧化为二硫键，二硫键则是连接肽链的重要部分，对于组成蛋白质的回曲盘旋的结构有着非常的意义。