过渡状态理论,对峙平行反应.pptVIP

* * 作业：43, 51, 52 阅读：A. 28.1 28.3 27.3 (1) ：transition state or activated complex M 三、过渡状态理论 Transition state theory 1. 理论大意：将任意元反应 R→P记作 R P M k1 k3 k2 是正、逆元反应的不折回点。 (2) k1步称R的活化步骤，R变成 后，待断化学键只要振动一次即可断开而生成P，∴ k3步极快。 M (3) k1步与k2步维持平衡(k2步是逆元反应的第二步)。 2. k的计算： 例 元反应 A + BC AB + C 记作 k A + BC (A…B…C) AB + C M k1 k3 k2 据微观可逆性原理： n－反应分子数 K －活化步骤平衡时的相对浓度积 设 ?t=1/? (?为B－C键振动频率)，则 (∵ ? = h?) (能量均分原理) (k1、k2两步平衡) 又 (质量作用定律) 适用于任意元反应 活化热力学函数： 可证明 则： (1) 求? Sm：由势能面，搞清M 结构，用统 计方法 (2) 求? Hm： 对n分子气相反应 ? Hm ＝E-nRT 对液相反应 ? Hm ＝E-RT