励杭泉-高分子物理重点难点归纳(下).pptVIP

10. 动态力学响应 于是可知表面张力越大，表面法向的尺寸应越大 聚乙烯的折叠面表面能为60-70mJ/m2侧面表面能为15mJ/m2，故厚度尺寸应为侧向尺寸的4倍，与实际情况差几个数量级，表明远未达平衡状态，故会自发增厚 长度、构型、构造等的多分散性 缠结不允许分子链伸展 增厚必须从折叠状态伸展，越伸展越接近平衡态 当分子链完全伸展时，“晶片”就达到平衡态 这种状态仅存在于理论之中 平衡晶片的熔点为平衡熔点，Tm0 晶片越厚，熔点越高 平衡熔点是厚度为无穷大的晶体的熔点 晶片越厚，熔点越高 平衡熔点远高于实际样品测定的熔点 Thompson-Gibbs公式 结晶热力学 结晶温度越高，初始晶片越厚，熔点越高 T/?C 如在较低温度下结晶，晶片会沿重结晶线增厚 200 150 100 50 0 0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40 0.45 d?1c/nm?1 重结晶线 结晶线 纯s-PP 熔融线 Xs 增厚与熔融具有竞争关系，Xs点是增厚的极限 增厚现象解释了熔限、出肩、双峰 也解释了熔点一定高于结晶温度 二次结晶另讨论 15. 橡塑增韧 讲透三点： 1. 基体分子量越大，引发的银纹越多 2. 橡胶粒度的影响 3. 两类形变机理 20 0 20 40 ?m ?m R=25? 1.0 0.5 0 0.5 1.0 ?t=1.2? 1. 基体分子量越大，引发的银纹越多 主银纹附近伴生次生银纹 次生银纹的数量与尺寸取决于裂缝前锋应力 裂缝前锋 银纹中伸展的链是个网络结构 由链束与系带链构成 ?? ? 应力低于临界值，即不引发银纹 裂缝前锋 M大 M小 分子量越高，系带链越多，银纹强度越高，裂缝前锋释放的应力越少 Optimists concentrate on plastic deformation in crazes as a source of toughness or stress relief in polymers, while pessimists focus on crazing as the beginning of brittle fracture 银纹的两面性 2. 橡胶粒度的影响 橡胶粒子的作用 2：终止银纹 1：引发银纹 粒度小有利 粒度大有利 大：与银纹厚度相当 大橡胶粒子终止银纹 虽不能终止银纹，但强化了系带链，可引发更多银纹 小橡胶粒子嵌于银纹体内 HIPS：银纹厚度：2?　最佳粒子尺寸：1－10 ? ABS：银纹厚度：0.5?　最佳粒子尺寸：0.1－1 ? 不同基体中银纹厚度不同，故最佳粒子尺寸不同 3. 两类形变机理 橡胶粒子直径(?m) 厚度3.2mm 厚度6.4mm 冲击强度(J/m) 1600 1400 1200 1000 800 600 400 200 0 0 0.1 0.2 0.3 比较两种不同厚度PVC样品的冲击强度 小橡胶粒子：引发剪切带 剪切带的双重作用：消耗能量 终止银纹 区别剪切屈服与银纹化的不同贡献 同步测量样品的伸长与体积，以体积应变?V/V对伸长率作图 Dilatometer Wire to load cell Capillary Cylinder, 2.2cm diameter 30cm length Sample spools Joint $ $ Joint Base plate Water 原理：银纹化体积增大 剪切屈服体积不变 伸长率 ? (%) 体积应变?V/V (%) 5 4 3 2 1 0 0 1 2 3 4 5 6 HIPS，23.4MPa 增韧聚丙烯，17.0MPa 20?C 伸长率 ? (%) 体积应变?V/V (%) 4 3 2 1 0 0 1 2 3 4 5 6 a)ASA，22MPa ASA， 19MPa 增韧PVC，42MPa 20?C 应力对ABS形变机理的影响(20?C) 伸长率 ? (%) 体积应变?V/V (%) 3 2 1 0 0