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第七章 电化学习题及解答 1. 用铂电极电解CuCl2溶液。通过的电流为20 A，经过15 min后，问：（1）在阴极上能析出多少质量的Cu ; (2) 在27℃，100 kPa下，阳极析出多少Cl2？ 解：电极反应为 阴极：Cu2+ + 2e- = Cu 阳极: 2Cl- - 2e- = Cl2 电极反应的反应进度为ξ = Q/(ZF) =It / (ZF) ????因此： mCu = MCu ξ = MCu It /( ZF) = 63.546×20×15×60/(2×96485.309)=5.928g VCl2 = ξ RT / p =2.328 dm3 2. 用银电极电解AgNO3溶液。通电一定时间后，测知在阴极上析出1.15g的Ag，并知阴极区溶液中Ag+的总量减少了0.605g。求AgNO3溶液中的t (Ag+)和t (NO3-)。 解： 解该类问题主要依据电极区的物料守恒（溶液是电中性的）。显然阴极区溶液中Ag+的总量的改变D mAg等于阴极析出银的量mAg与从阳极迁移来的银的量m’Ag之差： DmAg = mAg - m’Ag m’Ag = mAg - DmAg t (Ag+) = Q+/Q = m’Ag / mAg = (mAg - DmAg)/ mAg = (1.15-0.605)/1.15 = 0.474 t (NO3-) = 1- t (Ag+) = 1- 0.474 = 0.526 3. 已知25 ℃时0.02 mol/L KCl溶液的电导率为0.2768 S/m。一电导池中充以此溶液，在25 ℃时测得其电阻为453Ω。在同一电导池中装入同样体积的质量浓度为0.555g/L的CaCl2溶液，测得电阻为1050Ω。计算（1）电导池系数；（2）CaCl2溶液的电导率；（3）CaCl2溶液的摩尔电导率。 解：（1）电导池系数KCell 为 KCell = k R = 0.2768×453 =125.4 m-1 ????????????（2）CaCl2溶液的电导率 k = KCell /R = 125.4/1050 = 0.1194 S/m （3）CaCl2溶液的摩尔电导率 Λm = k/C = 110.983×0.1194/(0.555×1000)= 0.02388 S·m2 ·mol- 4. 25 ℃时将电导率为0.141 S/m的KCl溶液装入一电导池中，测得其电阻为525Ω。在同一电导池中装入0.1mol/L的NH4OH溶液，测得电阻为2030Ω。利用表7.1.4中的数据计算NH4OH的解离度α及解离常数K。 解：查表知NH4OH无限稀释摩尔电导率为 (NH4OH)=(NH4+)+(OH-) =73.4×10-4+198.0×10-4 =271.4 ×10-4S·m2 ·mol- 因此， ??? ??????α == ??????==0.01344 ??????????K = c(NH4+) c (OH-)/ c (NH4OH) = ==1.831×10-5 5. 试计算下列各溶液的离子强度：（1）0.025 mol/Kg NaCl；（2）0.025 mol/Kg CuSO4；（3）0.025 mol/Kg LaCl3。 解：根据离子强度的定义 I = （1）I = ｛0.025×12+0.025×（-1）2｝=0.025 mol/Kg （2）I = ｛0.025×22+0.025×（-2）2｝=0.1 mol/Kg （3）I = ｛0.025×32+0.075×（-1）2｝=0.15 mol/Kg ???6. 应用德拜-休克尔极限公式计算25℃时下列各溶液中的γ±：（1）0.005 mol/Kg NaBr；（2）0.001 mol/Kg ZnSO4。 解：根据Debye-Hückel极限公式 lg γ± = -Az+|z-|,25℃时水溶液中A=0.509 (mol-1·kg)1/2 (1) I = ｛0.005×12+0.005×（-1）2｝=0.005 mol/Kg lg γ± = -0.509×1×|-1|=-0.03599, γ±= 0.9205 ??????????????(2)?I = ｛0.001×22+0.001×（-2）2｝=0.004 mol/Kg lg γ± = -0.509×2×|-2|=-0.12877, γ±= 0.7434 7. Zn(s)|ZnCl2 (0.05 mol·kg-1)|AgCl(s)|Ag(s)，该电池电动势E与T的关系为E/V = 1.015-4.92×10-4(T/K-298)，试计算298K时有1 mol的电子电量输出时，电池反应的ΔrGm、ΔrSm、ΔrHm和Qr（写出电池电极反应） 解：阳极反应：1/2 Z