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41第4章单元反应
第二篇 单元反应基础 4.1概述 4.1.1单元反应及其在化工生产中的作用 单元反应:指具有化学变化特点的基本加工过程。 如氧化、还原、硝化、磺化等。 化工过程是由一系列单元反应和一系列单元操作构成。 没有单元反应,就没有新物质生成,也就没有化工。 因此,单元反应在化工生产中具有无法取代的地位。 本章通过对几种基本反应器的结构和特点的介绍来阐述化学反应器的一些基本概念, 为今后进一步学习反应器的操作控制打基础。 4.1.2单元反应的分类 4.1.2.1按参加反应物质的相态分类 均相反应:指参加反应物质都处于一个相的反应。 包括:气相反应和单一液相反应。 非均相反应:是指参加反应的物质处于两个相或多个相的反应。 包括:气─液相反应、液─液相反应、气─固相反应、液─固相反应、气─液─固相反应。 ⑴均相反应过程 ①气相反应过程 气相反应过程是指参加反应的物质只存在气相。 如,一氧化氮的氧化:反应物均为气体:一氧化氮和氧气。 气相反应过程主要特征: 第一,没有相界面(不必考虑反应物怎样混合的问题 ); 第二,反应速度主要受温度、压力、组成等因素影响,没有相间扩散问题。 ②单一液相反应过程 定义:单一液相反应过程是指参加反应的物质都是完全互溶的液相,并且只存在一个相的均相反应过程。 例如:环氧乙烷加压水合法制乙二醇,环氧乙烷和水两种反应物是完全互溶的液体。 特征:与气相反应过程主要特征基本相同,所不同的是单一液相反应的混合比气相困难些,所以单一液相反应釜多数有搅拌装置,以加速混合。 ⑵非均相反应过程 定义:是指参加反应的物质处于两个相或多个相的反应过程。 特征: 有相界面, 有相间扩散问题。反应物要越过相界面,扩散到反应相,才能反应。 反应速度不仅受温度、压力、浓度等影响,还要受相间传递速率及相间接触面积的影响。 ①气—液相反应过程 定义:指参加反应的物质分别存在于气相和液相的反应过程。如硫酸工业的吸收。 特征:第一,有相界面,反应时,气相反应物须先扩散到液相中再进行反应; 第二,反应速率不仅受温度、浓度等因素的影响,还受气相反应物扩散速度的影响。 加快扩散速度的方法 主要有: 增大气液相的接触面积; 改善流动状况。 如鼓泡反应器和槽式反应器的搅拌装置,见图4-1 ②液—液相反应过程 定义:指参加反应的物质都是液相,并且存在两个或多个液相的非均相反应过程,参加反应物质是不互溶或不完全互溶的液体。 例如:苯硝化制硝基苯,反应物苯和混酸溶液是不互溶的液体。 反应特征:与气液反应相似,反应在其中一液相进行,另一液相的反应物要先从非反应相越过相界面扩散到反应相。 ③气—固相反应过程 定义:指参加反应的物质分别存在于气相和固相。 包括:气─固相非催化反应过程和 气─固相催化反应过程。 气─固相非催化反应过程:指反应物分别处于气相和固相,不需用催化剂就可直接反应的过程。 如硫铁矿通入氧气在高温下焙烧成二氧化硫。 特征:第一,有相界面。通常反应在固相反应物表面进行,气相反应物须先扩散到固相界面。 第二,反应速度不仅受温度、浓度等因素的影响,还受气相反应物扩散速度的影响。 气─固相催化反应过程:指反应物都处于气相,在固相催化剂存在下进行反应的过程。 例如:二氧化硫的氧化,反应物都是气体,催化剂五氧化二矾是固体。 特征: 第一,有相界面:反应在固相催化剂颗粒表面进行,气相反应物要先扩散到催化剂表面。 第二,反应速度不仅受温度、浓度等因素的影响,还受气相反应物扩散速度的影响。 ④液—固相反应过程 定义:指参加反应的物质存在液相和固相的非均相反应过程。 包括两种情况:一种情况是反应物分别处于液相和固相的非催化反应, 如:纯碱苛化制烧碱,反应物为固相的氢氧化钙和液相的碳酸钠溶液; 另一种情况是反应物都处于液相,催化剂处于固相的催化反应, 如乙醇脱氢制乙醛,反应物乙醇处液相,锌、钴等催化剂处于固相。 特征:与气─固相反应很相似,液─固相非催化反应通常在固相表面进行,液相反应物要先扩散到固相表面;液─固相催化反应通常在固相催化剂表面进行,液相反应物要先扩散到催化剂表面。 ⑤气—液—固相反应过程 定义:指参加反应的物质存在于气相、液相和固相的非均相反应过程。 包括两种情况: 一种是反应物分别处于气、液、固相的非催化反应,如碳解法制硼砂(Na2B4O7·10H2O,四硼酸钠 ,无色半透明晶体 ,消毒剂、保鲜防腐剂、有杀菌作用,口服对人有害。软水剂、洗眼水、肥皂添加剂、陶瓷的釉料和玻璃原料等 ),反应物硼镁矿、纯碱溶液和二氧化碳分别处于固相、液相和气相; 2(2MgO·B2O3) + Na2CO3 + 2CO2 + xH2O → Na2B4O7 + 4MgO·3CO2·xH2O 另一种是反应物处于气、液相,催化剂
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