8聚合物的结构与性能.ppt

8.2 高分子链的近程结构 高分子链的近程结构也称一级结构，它是指构成高分 子链的化学组成及单体键接形式的结构。 (1)化学组成 如 PE PS PP PVC PMMA PET等，由于组 成的不同表现出不相同的性能特点。 8.2 高分子链的近程结构 (3)支化与交联 如聚乙烯的支化度的不同，表现出结晶度的大小，密 度的高低，强度及应用的差异， 密度 Tm 结晶度 用途 HDPE 0.95-0.97 135 ℃ 95% 硬，瓶，管 LDPE 0.91-0.94 105 ℃ 60-70% 软，薄膜 8.2 高分子链的近程结构 交联限制了分子链的运动，对聚合物性能影响很大， 如橡胶交联，聚乙烯交联等，一般都可增加强度。但支 化与交联有质的区别，它们对性能有决定性的影响。 交联度---交联点之间的平均分子量。 支化度---支化点之间的平均分子量。 交联聚合物是不溶不融的，而支化聚合物是可溶可融的。 (4)共聚物结构 如，苯乙烯与甲基丙烯酸甲酯共聚可提高加工流动性； SBS即表现出聚苯乙烯的硬度及加工流动性，又表现出聚 丁二烯的韧性，成为热塑性弹性体。 8.2 高分子链的近程结构 如聚异戊二烯的顺式结构为橡胶性质；反式结构为塑料 性质。 Tm ℃ Tg℃ 聚异戊二烯 顺式 30 反式70 顺式-70 反式-60 聚丁二烯 2 148 -108 -80 8.3 高分子链的远程结构 无规的聚丙烯是橡胶的特性，等规的聚丙烯由于结晶的原 因是坚韧的塑料特性，全同的聚丙烯Tm高达175℃；无规的聚 苯乙烯Tg=100℃，软化点约80℃，而等规聚苯乙烯的Tm=240℃。 8.3 高分子链的远程结构 8.4 高分子的聚集态结构 8.4 高分子的聚集态结构 8.4 高分子的聚集态结构 8.4 高分子的聚集态结构 8.4 高分子的聚集态结构 8.4 高分子的聚集态结构 8.4 高分子的聚集态结构 8.6 聚合物的玻璃化转变 8.7 聚 合 物 的 粘 性 流 动 8.7 聚 合 物 的 粘 性 流 动 8.7 聚 合 物 的 粘 性 流 动 8.7 聚 合 物 的 粘 性 流 动 8.7 聚 合 物 的 粘 性 流 动 c。分子量： 当分子量较低时，MW↗，Tg↗；当分子量足够大时，分子量与Tg无关。 d。化学交联： 交联度↗，分子链运动受约束的程度↗，分子链柔顺性↘，Tg↗。 （ii）共聚、共混与增塑 共聚（二元共聚物）：无规共聚物的Tg通常介于共聚单体各自均聚物的Tg之间，并可通过共聚物组成来连续改变共聚物的Tg。 嵌段共聚物和接枝共聚物：若两组分相容只表现出一Tg，若两组分不相容，表现两Tg。 8.6 聚合物的玻璃化转变 共混： 两组分相容：均相体系，只有一个Tg，介于两组分Tg之间； 两组分不相容：出现相分离，具有两个Tg，其值分别接近两组分Tg； 两组分部分相容：相容性愈好，共混物的两个Tg愈接近。 增塑：聚合物的Tg可通过加入适宜的增塑剂来降低。 8.6 聚合物的玻璃化转变 （iii）外界条件：聚合物的玻璃化转变是一个松弛过程，与过程相关，因此升温或冷却速度、外力的大小及其作用时间的长短对Tg都有影响。 测定Tg时升温或降温速度慢，Tg偏低；外力作用速度快，Tg高；单向外力可促使链段运动，使Tg降低，外力愈大，Tg降低愈明显。 8.7.1 聚合物的熔体流动 当温度高于非晶态聚合物的Tf、晶态聚合物的Tm时，聚合物变为可流动的粘流态或称熔融态。热塑性聚合物的加工成型大多是利用其熔体的流动性能。 聚合物熔体的流动性可用多种指标来表征，其中最常用的是熔融指数：指在一定的温度下和规定负荷下，10min内从规定直径和长度的标准毛细管内流出的聚合物的熔体的质量，用MI表示，单位为g/10min。 对于同种聚合物而言，熔融指数越大，聚合物熔体的流动性越好。但由于不同聚合物的测定时的标准条件不同，因此不具可比性。 8.7 聚 合 物 的 粘 性 流 动 I. 聚合物熔体流动特点 （1）粘度大，流动性差：这是因为高分子链的流动是通过链段的位移来实现的，它不是分子链的整体迁移，而是通过链段的相继迁移来实现的，类