氮氧化合物详解.ppt

主要内容 氮氧化物的危害及排放现状 氮氧化物生成及抑制机理 氮氧化物排放控制技术介绍 哈尔滨博深科技发展有限公司在该领域的工作 哈尔滨博深科技发展有限公司的典型300MW烟煤锅炉低NOX改造设计思想 NOX与环境污染 一般意义上的氮氧化物(NOx)包括N2O、NO、NO2、N2O3、N2O4、N2O5等，但对大气造成污染的主要是NO、NO2和N2O。在通常的燃烧温度下，煤燃烧生成的NOx中，NO占90%以上，NO2占5%～10%，而N2O只占1%左右。 氮氧化物的危害及排放现状 化石燃料与空气在高温燃烧时产生氮氧化物，包括一氧化氮(NO)、二氧化氮(NO2)和氧化二氮(N2O)及其他NxOy 氮氧化物的危害性表现在： 对人体健康的直接危害。 参与形成光化学烟雾，形成酸雨，造成环境污染。 氧化二氮是一种温室气体，会破坏臭氧层。 不同浓度的NO2对人体健康的影响 光化学烟雾的严重危害 美国光化学烟雾对农业和林业的危害曾波及27个州。 1952年美国洛杉矶发生光化学烟雾，附近农作物一夜之间严重受害；6.5万公顷的森林，29％严重受害，33％中等受害，其余38％也受轻度损害。 美国洛杉机光化学烟雾 酸雨使文物面目皆非、碑林文字模糊 氮氧化物排放现状 中国的酸雨属硫酸型酸雨，因此，中国火电厂燃煤NOX的排放和控制未引起足够的重视，也没有相应的系统的统计数据。 近年来，随着燃煤电厂环境管理和污染防治的加强，NOX的污染控制才逐步提到议事日程上来。 然而，仍有许多城市的氮氧化物浓度有增无减，其中北京、广州、乌鲁木齐和鞍山等城市超过国家二级排放标准。 环保法规日益严格 2004年1月1日开始实施新的《火电厂大气污染物排放标准》（GB13223-2003），《排放标准》较过去的标准更加严格 国家发展计划委员会、财政部、国家环境保护总局、国家经济贸易委员会根据国务院《排污费征收使用管理条例》（国务院令字第369号）制定的《排污费征收标准管理办法》规定，2004年7月1日起对氮氧化物按每一污染当量（氮氧化物的排污当量为0.95千克）0.6元直接向排放环境污染物的单位收费。 控制燃煤锅炉的NOx排放已经迫在眉睫。 氮氧化物生成及抑制机理 煤燃烧产生的NOx， NO占有90%以上，二氧化氮占5%-10%，NOx生成机理一般分为如下三种： 热力型NOx：空气中氮在高温下氧化产生。 快速型NOx：燃料挥发物中碳氢化合物高温分解生成的CH自由基可以和空气中氮气反应生成HCN和N，进一步被氧化生成的NOx 燃料型NOx：燃料中氮化合物在燃烧中氧化而成。 热力型NOx生成机理 快速型NOx(瞬时型)生成机理 快速型NOx是在碳氢化合物燃料燃烧在燃料过浓时，燃料挥发物中碳氢化合物高温分解生成的CH自由基可以和空气中氮气反应生成HCN和N，再进一步与氧气作用以极快的速度生成，其形成时间只需要60ms，。 燃料型NOx生成机理 由燃料中氮化合物在燃烧中氧化而成。由于燃料中氮的热分解温度低于煤粉燃烧温度，在600－800oC时就会生成燃料型NOx ，它在煤粉燃烧NOx产物中占60－80％。 在生成燃料型NOx过程中，首先是含有氮的有机化合物热裂解产生N，CN，HCN和等中间产物基团，然后再氧化成NOx。由于煤的燃烧过程由挥发份燃烧和焦炭燃烧两个阶段组成，故燃料型NOx的形成也由气相氮的氧化（挥发分）和焦炭中剩余氮的氧化（焦炭）两部分组成。 燃料中氮分解为挥发分N和焦炭N的示意图 NH3氧化的主要反应途径为： 煤燃烧产生NOx机理示意图 氮的氧化物NOx主要是NO和NO2，其次是N2O，N2O3，N2O4和N2O5 1 燃烧过程中NOx的生成机理 NOx生成有三种主要方式 热力NOx, 它是助燃空气中的N2在高温下氧化而生成的氮氧化物，其生成机理最先是原苏联科学家Zeldovich等提出的 燃料NOx，系指燃料中的有机氮化合物在燃烧过程中氧化生成的氮氧化物 快速NOx，指碳化氢系燃料在燃烧时分解所产生的中间产物和N2反应生成的氮氧化物 上述三种氮氧化物的组成随燃料含氮量不同而有差别。对于燃煤，通常燃料NOx占70% - 85%，热力NOx占15% - 25%，其余为少量的快速NOx 热力NOx 高温下空气中的N2氧化的产物，其主要反应如下 O＋N2→NO＋N N＋O2→NO＋O N＋OH→NO＋H 以上反应的活化能很大，且生成速度与燃烧温度的关系密切 当燃烧温度低于1500℃时，热力NOx生成量极少 控制热力NOx 的关键在于降低