6.1热力学第一定律.pptVIP

§6.1 热力学第一定律 一、内能 功和热量 实际气体内能：所有分子热运动的动能和分子势能的总和。 内能是状态量: E = E(T,V ) 理想气体内能: 是状态参量T的单值函数。 系统内能改变的两种方式 1.做功可以改变系统的状态 摩擦升温（机械功）、电加热（电功） 功是过程量 S p dl 当活塞移动微小位移dl时，系统对外界所作的元功为： dA = Fdl = pSdl = pdV dV0,dA0系统对外界作正功；dV0,dA0系统对外界作负功；dV=0,dA=0系统不作功 作功是系统热能与外界其它形式能量转换的量度。 2. 热量传递可以改变系统的内能 热量是系统与外界热能转换的量度。 使系统的状态改变，传热和作功是等效的。 通常将两系统间由于温度不同而传递的能量，称为热量。 热量是过程量 四、热力学第一定律 对于任一过程 ，系统与外界可能同时有功和热量的交换,且系统能量改变仅为内能时，根据能量守恒有 Q ＝ ΔU+ A 系统吸热，Q0，放热，Q0；系统对外作功，A0，外界对系统做功，A0．系统内能增加，?U0,内能减少?U0。 热容量(C) ：系统在某一无限小过程中吸收热量dQ与温度变化dT的比值称为系统在该过程的热容量． 单位是J·K-1 对准静态过程，可以分别表示为： dQ ＝ dU + pdV 摩尔热容量(Cm) ：一摩尔物质的热容量叫摩尔热容量，单位为J·mol-1·K-1． 一、等体过程 p V V1 0 p1 p2 I II dV=0，dA=pdV=0 dQ ＝ dE + pdV 二、等压过程 p V V1 0 p1 V2 I II 微分得 dQ ＝ dE + pdV 三、 等温过程 p V V1 0 p1 V2 I II p2 dT=0， dE=0 dQ ＝ dE + pdV 一、可逆过程和不可逆过程 1.自然过程的方向性 对于孤立系统，从非平衡态向平衡态过度是自动进行的，这样的过程叫自然过程。 功热转换的方向性 功 ? 热 可以自然地进行 热 ? 功 能否自然地进行？ 热传导的方向性 热量可以从高温自动传递到低温区域. 但相反的过程却不能发生。 §6.2热力学第二定律与生命现象 气体自由膨胀的方向性 气体自由膨胀是可以自动进行的,但自动收缩的过程谁也没有见到过。 扩散的方向性 不同气体自发地混合 ,不能自动分离. 自然过程不受外来干预(孤立系统), 都是按一定方向进行的, 反方向的逆过程不可能自动地进行。 热力学第二定律不仅指出了自然过程具有方向性，而且进一步指明了非孤立系统中,一切实际的宏观热力学过程都是不可逆的。 2. 可逆过程和不可逆过程 系统由某一状态经历某一过程达到另一状态，如果存在另一过程，它能使系统和外界同时复原，这样的过程就是可逆过程 。 可逆过程是理想过程 无耗散 + 准静态 可逆过程必然可以沿原路径的反向进行,系统和外界的变化可以完全被消除的过程。 不可逆过程, 用任何方法都不能使系统和外界同时恢复原状态的过程。 注意：不可逆过程不是不能逆向进行，而是说当过程逆向进行时，逆过程在外界留下的痕迹不能将原来正过程的痕迹完全消除。 二. 热力学第二定律的两种表述 1.开尔文表述 不可能制作一种循环动作热机，只从单一热源吸热量，使其完全变为有用功，而不引起其他变化。 开尔文表述的另一说法是: 第二类永动机是不可能制成的。 第二类永动机又称单热源热机 , 其效率 ? = 100％, 即热量全部转变成功。 2.克劳修斯表述 不可能把热量自动地从低温物体传到高温物体而不产生其他影响。 对绝热过程，克劳修斯引入一个态函数——熵（S）来判断它的进行方向。 定义: 初态A和末态B是系统可逆过程的两个平衡态 对于微小可逆过程 6.3 生命现象研究的重要热力学参数 (1) 熵是系统的态函数. (2) 熵值只有相对意义. (3) 熵变只取决于始末两平衡态，与过程无关． (4)熵值具有可加性。 不可逆过程的积分 熵变 不可逆过程的积分 对于微小不可逆过程 综合起来，对于一切微小过程 对于一切有限过程 (4) 熵增加原理是热二定律的数学表达式 因为熵增加原理与热力学第二定律都是表述热力学过程自发进行的方向和条件。 (3) 对于非绝热或非孤立系统，熵可能增加，也