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- 2016-12-10 发布于海南
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6模板与自组装.ppt
7.2生物化学自组装 7.3合成体系中的自组装-动力学和热力学的影响 7.4自组装配位化合物 超分子立方体 分子方 金属阵列的自组装 7.5闭合络合物的氢键自组装 巨型自组装胶囊 莲座状分子 7.6索烃和轮烷 7.7螺旋状络合物 纳米环 7.8分子纽结 7.9催化和自复制体系 谢 谢 索烃的合成 1.统计法 此法依赖于小概率,线性前体通过大环组分被穿线时,所发生的大环的环合,这种结果自发得到的连接产物的产率很低。 长链二酯穿过氘代三十四环烷,环面环合生成[2]索烃,应用的是一种统计法,虽然连锁反应的总产率还不到1%,但确实有力地证明了索烃的存在。 2.∏~∏堆积相互作用形成的索烃 直接合成索烃和轮烷的很明显的的策略是,在环合或将队列共价地固定在一起的阻塞反应发生之前,促使反应物穿线的发生。如果反应物主要在溶液中以主-客体自组装络合物形式存在,则当反应发生时,它们以预期的模式存在的可能性更大。通常,预反应的主-客体络合物是类轮烷,组成自组装模板,来共价合成适当的索烃和轮烷。在合成体系中,客体是缺电子的,而主体是富电子的,由于芳香环之间的∏~∏ 堆积及电荷转移相互作用,致使缺电子客体在固态和溶液中都能插入单环冠醚环中,有效地生成了类轮烷。 参照电荷辅助的∏~∏堆积相互作用在类轮烷合成中的应用,依照设定的模板方法制备了[2]索烃。制备过
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