抗生素Zyvox的光化学行为综述.docVIP

抗生素Zyvox的光化学行为综述 ; 1材料与方法; (1)实验材料.利奈唑酮(纯度99.1%)购买自南京康满林化工实业有限公司;腐殖酸钠盐(Humicacidsodiumsalt,简称HASS,CAS号68131-04-4)购于Sigma-Aldrich公司(Milwaukee,WI,USA);对硝基苯甲醚(纯度97%)购于美国AlfaAesar公司;吡啶(纯度gt;99%),购于日本TCI.乙腈、异丙醇为色谱纯,其他试剂均为分析纯.纯水由Millipore-MilliQ系统制备.海水和淡水分别取自大连棒槌岛黄海海域和大连西山水库,水样过0.22μm滤膜.(ⅱ)光解实验.采用旋转式光化学反应仪进行光解实验,光源及相应的反应试管为:UV-vis(λgt;200nm)光源,300W汞灯+石英试管,在反应溶液中心处的光强(200~420nm)为1.941mW/cm2;模拟日光(λgt;290nm)光源,500W氙灯+Pyrex试管,光强(290~420nm)为0.326mW/cm2.在模拟日光照射下,考察了利奈唑酮(初始浓度C0=5μmol/L)在纯水、淡水、海水中的光降解动力学.以对硝基苯甲醚/吡啶(PNA/pyr)作为化学露光计,测定利奈唑酮的光解量子产率(Ф)[6,20].在利奈唑酮纯水溶液中分别添加磷酸盐(0.067mol/L)、海水盐成分(0.5mol/LNaCl,0.064mol/LMgCl2和0.028mol/LNa2SO4)[21],NaCl,HASS,NaNO3和Fe2(SO4)3,以考察pH,海水盐度和水中常见溶解性物质对光解动力学的影响.为揭示利奈唑酮的光化学反应机理,在UV-vis和模拟日光光源照射下进行光照实验,考察了C0对光解动力学的影响.并且,向光解溶液中分别添加异丙醇和NaN3,以初步判断?OH和1O2是否参与光解反应.异丙醇是?OH的猝灭剂,NaN3是1O2和?OH的猝灭剂[22,23].使用LC-MS/MS对两种光源照射下利奈唑酮(C0=300μmol/L)的光解产物进行了分离和鉴定.光解动力学研究中,每组实验重复3次并设置暗对照.同时,在暗室室温条件下,分别在0,5,10,30和50d取样,考察了纯水、淡水、海水中利奈唑酮(C0=5μmol/L)的降解情况.(ⅲ)样品分析.模型化合物的浓度采用WatersUPLC分析.色谱柱为BEHC18柱(2.1mm×50mm,1.7μm),柱温25℃,流动相为10%乙腈-超纯水溶液和乙腈(85:15,v:v),流速0.2mL/min,检测波长251nm,进样量10μL.利奈唑酮保留时间为1.8min.LC-MS/MS分析采用FinniganTSQQuantumDiscoverryMAX三重四极杆质谱分析仪(ThermoElectron,USA),电离源为ESI,监测模式为正离子,其他仪器条件与文献[15]相同.质谱图采用ACD/Labs软件进行辅助解析.; 2结果与讨论; 2.1纯水和自然水中利奈唑酮的光解动力学室温暗室条件下,利奈唑酮在纯水、淡水和海水中50d的降解率均小于1.82%.根据前人对化合物水解稳定性的定义[24],可以推断利奈唑酮在这3种水体中均是不易水解的.模拟日光(λgt;290nm)照射下,利奈唑酮(C0=5μmol/L)在纯水、海水和淡水中均发生了光降解.通过检验ln(C/C0)-t的线性关系,R2gt;0.95,可知其光解服从准一级反应动力学(图略).化学露光计体系中PNA降解的准一级速率常数为(4.86±0.13)×10–2h–1(±值表示95%的置信区间,n=3),由此计算了纯水中利奈唑酮(C0=5μmol/L)光解反应表观量子产率Ф=0.834±0.054.比较了纯水和自然水中利奈唑酮光解动力学的差异.在纯水、海水和淡水中利奈唑酮的光解半减期(t1/2)依次增大,分别为15.07±0.51,16.17±0.57和21.73±0.62h,这表明pH或水中溶解性物质等环境因子可能对其光解产生了影响.为检验这一推论,进一步考察了pH和水中常见溶解性物质对光解动力学的影响.2.2主要水环境因子对光解动力学的影响pH和水中常见溶解性物质对光解动力学的影响可知在模拟日光照射下,pH,Cl–和海水盐度对光解动力学无显着影响(Pgt;0.05).腐殖酸钠(HASS),NO3–和Fe(III)显着抑制利奈唑酮的光降解,并且随添加量的增加,抑制作用增强(图略).根据光化学基本原理,可以探讨水环境因子对模型化合物光降解的影响机制[15].利奈唑酮结构式中不含易解离的基团,所以其光解不受溶液pH的影响.通过UV-vis全波长扫描,在λ=290~310nm范围内,水中主要溶解性物质(5mg/LHASS,10μmol/LFe(III),40μmo