第三章 物结构.ppt

第五章、原子结构 第一节、原子结构与元素周期律 一、人类对原子结构的认识 1、经典原子核模型1897年汤姆逊最早测定电子的核质比（e/m）并发现电子普遍存在于原子中。1911年卢瑟福通过α-粒子的衍射试验证实存在质量较大、带正电荷的 原子核。提出核子模型。 玻尔原子模型（波尔理论）1）、电子的运动不是随意的，只能在某些特定的轨道上运动。电子在该轨道的角动量为M=n h/2π（整数倍，n是量子数，1、2、3、4）2）、定态轨道：在一定的轨道上运动的电子具有一定的能量，称为定态。离核越远，与核的作用并具有该轨道的能量越小，能量越高；离核越近，被核束缚的越牢，能量越低。轨道这些不同的能量状态称为能级。基态、激发态。定态电子不吸收或放出能量。电子从一个定态跳到另一个定态时会以光的形式吸放能量。 基态： （不是指某个特定的轨道） 激发态： （不是指某个特定的轨道） 激发态原子发光的原因：能级跃迁。并以光的形式放出能量：△E=hν 能量量子化：最小能量单位为光量子。 即电子吸放能量是光量子能量的整数倍；而宏观物体吸放能量可以是连续的。 二、波粒二象性： A和N 卷入争论，1924年 德布罗 依提出“二象性”设想。几率分布规律 dianzi yanshe.fla 每个电子的落点是不确定的，但大量统计的结果是确 定的。比如扔硬币，比如容器内气体分子对器壁的碰 撞和压力。表明微观粒子的运动是随机的，不确定的，但符合几率分布规律。 3、四个量子数解薛定谔方程必须引入三个常数，才有确定 的解。例如 Y=aX+b,没有确定的解或图线。 （1）主量子数n（表示主层） 描述电子层能量高低 和离核远近,n越大，离核 越远，能量越高。取值： 主量子数n 1 2 3 45 电子层代号 K L M N P 2）副（角）量子数L表示亚层和形状。描述电子的运动状态和能量，亚层确定时，对应于确定形状的原子轨道， 其取值受n的制约。 副（角）量子数L0 123 …（n-1） 亚层（原子轨道符号) S P df （3）磁量子数m 描述原子轨道的空间伸展方向。在通常状况 下，m相同的电子能量相同，在外磁场中，能 量不同。其取值受L的制约。 对于一定的L，m取值的个数表示这种形状轨 道的数目：0 ±1 ±2 ±3……±L （4）自旋量子数ms 表示电子的自旋方向，取值为±1/2 电话号码：8位确定一个用户 电子：4个量子数的取值，决定一个运动状态。例如: 电子运动状态的表示方法：原子轨道符号 组成：主层数+亚层符号+电子数 例如：3S24P43d5 （含义？） (4)特殊稳定性规则 半充满、全充满有特殊的稳定性.例如铜的价层结构Cu: 4S13d10.而不是4S23d9 2、多电子原子轨道能级 对于多电子原子，其核外电子到底是怎样排布的，需要知道这些轨道的能量相对高低。 有很多科学家研究这个问题。 北京大学结构化学家徐光宪提出了“n+0.7L”规则,轨道的这个值越小,能量越低,比如:4S轨道和3d轨道, n+0.7L值分别为4和4.4,因此, 4S轨道能量比3d轨道能量低,应优先填充. 鲍林近似能级图 与能级交错现象： 3、多电子原子核外电子排布：S-2 P-6d-10 例如35号元素原子的核外电子排布式为：1S22S22P63S23P64S23d104P5，价层电子排布式为：4S24P5 (与成键和化学反应有关) 五、元素性质与原子结构的关系 1、原子半径 共价键的本质（海特勒/伦敦） 共价键特点 饱和性 方向性 例如：苯、石墨、金刚石的杂化结构： 3）色散力:任何两个分子之间都存在色散力.由于电子的高速运动而产生的电子云与原子核的瞬时相对位移,导致正负电中心位置发生变化产生瞬时偶极进而诱导相邻分子产生一个定向的瞬时偶极,使相邻分子间产生一种瞬时的相互吸引作用.分子间力的总结和应用： 应用：分子间力影响物质的熔沸点（物态）和液体间的相溶性。例如：F2、 Cl2、 Br2、 I2 Bp： -188 -34.1 58.5 185.2 体积：小→ →大 色散力： 小→ →大分子间力特点： 1.永远存在：粘接、附着力、吸附等。 2、吸引力，一般比键能小（高分子例外）。 3、作用距离：300~500pm。（润湿性）。 4、有三种。除氨、水外，主要都是色散力。 5、色散力随相对分子质量的增加而增大。 一些分子中分子间力的分配 分子间力的应用： 熔点、沸点。 溶解过程和溶解度。 硬度。 吸附过程：气、液相色谱，纸色谱：分离、鉴定 例如：混合液体，需要搞清楚何种液体、含量多少，则通过气、液相色谱（或纸色谱）即可以。 原理： 2、对物质性质的影响: 氢键的