分析化学72494.pptVIP

第一节 概述 气相色谱法是以气体为流动相的色谱方法。 气相色谱法具有分离效率高，灵敏度高，分析速度快及应用范围广等特点。 第二节 气相色谱仪 分类 流动相：气体 固定相：液体 气－液分配色谱 固体 气－固吸附色谱 按柱的粗细不同 填充柱色谱（内径4mm～6mm） 毛细管柱色谱（内径0.1mm～0.5mm） 二、气相色谱法的一般流程 气路系统、进样系统、分离系统、温控系统、检测和记录系统 1. 气路系统 2. 进样系统 （1）进样器： 微量注射器、六通阀 （2）气化室：瞬间气化，死体积尽可能小 4. 温控系统 色谱柱、气化室、检测室三处温度控制 气化室温度应使试样瞬间气化但又不分解； 检测器除氢火焰外都对温度敏感； 柱温的变化影响柱的选择性和柱效，因此柱室的温度控制要求精确，温控根据需要可以恒温，也可以程序升温。 5. 检测器 把柱后流出的组分信号转变为可测量的电信号 第二节 气相色谱固定相和流动相 气液色谱固定相由固定液和载体组成 选取一对物质，测定它们的相对保留值，再取对数 x，y，z，u，s值为苯、丁醇、戊酮－2、硝基丙烷、吡啶 5种代表不同类型的相互作用力物质在被测固定液与角鲨烷固定液柱上的保留指数的差值，可以作为固定液极性的标度 烃类、硅氧烷类、醇类和醚类、酯类和聚酯、腈和腈醚、有机皂土 （二）载体 要求：多孔性（比表面积大）、表面没有吸附性能、较好的浸润性、热稳定性和化学稳定性好、有一定的机械强度 硅藻土类：红色 高含量固定液 非极性 白色 低含量固定液 极性 非硅藻土类：氟载体、玻璃珠 载体的钝化：酸洗法、碱洗法、硅烷化法 二、气固色谱固定相 分析永久性气体和低分子量化合物 活性炭 分子筛 氧化铝 硅胶 高分子多孔微球 三、流动相 气相色谱中的流动相是气体 氢气、氮气、氦气、氩气、二氧化碳 氢气：分子量小、热导系数大、粘度小 氮气：扩散系数小、热导系数小 第四节 检测器 氢焰离子化检测器FID 热导检测器TCD 电子捕获检测器ECD 火焰光度检测器FPD 热离子化检测器TID 一、检测器的性能指标 1. 灵敏度 被测组分改变Δm时所响应的信号 浓度型：mv.ml/mg 热导池检测器、电子捕获检测器 质量型：mv.s/g 氢火焰检测器 2. 性能 检测限 二、 热导池检测器（TCD） 利用被检测组分与载气的热导率的差别来检测组分的浓度变化 通用型检测器：无机、有机都响应 三、 氢焰离子化检测器（FID） 仅对含碳有机化合物有响应 四、 电子捕获检测器（ECD） 热离子化检测器TID ：对含N，P有机物有响应火焰光度检测器FPD：对含S，P有机物有响应 第五节 分离条件的选择 3. 传质阻力项 二、实验条件的选择 （二）提高n 2. 柱温的选择 最高温度：固定液最高使用温度 最低温度：一般必须高于固定液的熔点 柱温降低，选择性增加，即?增大； 柱温升高，峰形变窄，拖尾减小，缩短分析时间。 宽沸程混合物，选用程序升温法 3. 柱长和柱径 柱长增加，R增大，但分析时间延长，填充柱通常为2～6m 内径增大，增加分离的试样量，但纵向扩散路径增加，柱效降低，填充柱内径一般为3～6mm 4. 其他条件的选择 气化室温度：取决于试样的沸点 检测室温度：高于或等于柱温 进样时间和进样量：快，1秒以内，线性关系 载体粒度：减小，柱效将明显提高，但是粒度过细，阻力增加，操作不便，一般载体直径为柱内径的1/20~1/25之间 三、样品的预处理 分离法 将高分子化合物分解为低分子化合物的方法 指纹图谱 衍生化法 增加组分的挥发性或热稳定性 酯化法 硅烷化法 例：试解释下列各项对柱的塔板高度的影响 （1）增大固定液的量 （2）减小进样速度 （3）提高载气的流速 （4）减小填料的粒度 （5）降低柱温 第六节　　定性分析方法 保留值 保留时间、保留体积、保留指数、相对保留值 由于保留时间常受到流动相流速的影响，有时用保留体积而不是保留时间进行定性分析 单柱比较法 峰高增量法 双柱比较法 碳数规律 沸点规律 相对保留值 保留指数 （正构烷烃） 第七节、定量分析方法 定量方法 1. 归一化法：将试样中所有组分的含量之和按100％计算（所有组分都要出峰） 定量方法 3. 内标法：只测定试样中某几个组分，或试样中所有组分不可能全部出峰时使用 例 用一色谱柱分离乙酸甲酯，丙酸甲酯和正丁酸甲酯。它们的峰面积分别为18.1，43.6和29.9，如其相对校正因子分别为0.60，0.78，0.88。试计算各组分的质量分数。 例 称取苯二甲酸混合物样品0.3578g，内标物癸二酸0.1029g，将