3-纳米结构单元-ok.ppt

CVD制备NTS: 在平放管式炉中放入作为反应器的石英管，将一瓷舟置于石英管中，瓷舟底部铺上一层薄薄的催化剂。反应混合气以一定速率通过催化床，温度为500~1000oC，反应时间由催化剂用量、混合气流速和反应温度而定。 反应中所用的催化剂一般为负载在硅胶或分子筛或石墨上的铁、钴、镍、铜、铬或它们的合金。 实验表明，用铁和钴作催化剂时制备的NTs含量高、质量好，尤其是钴更好。 影响因素：催化剂的选择，反应温度、时间，气流量等。碳纳米管的直径的大小依赖于催化剂颗粒的直径。 实验理想参数：温度为650℃～700℃，气体流量＝10ml／min、N2＝600ml／min，反应时间60min～70min，产率高达90 ％ 以上。 优点：有反应过程易于控制，设备简单，原料成本低，可大规模生产，产率高等优点。 缺点：反应温度低，碳纳米管层数多，石墨化程度较差，存在较多的结晶缺陷，对碳纳米管的力学性能及物理化学性能会有不良的影响。 4、其他方法 三、碳纳米管的结构 碳纳米管的径向尺寸较小，管的外径一般在几纳米到几十纳米；管的内径更小，有的只有1 纳米左右。而碳纳米管的长度一般在微米量级，长度和直径的比非常大，可达103～106，因此，碳纳米管被认为是一种典型的一维纳米材料。管壁由类石墨微晶的碳原子SP2杂化与周围三个碳原子完全键合而成的六边形碳环构成。碳纳米管的弯曲部位是由五边形和七边形的碳环组成的。当六边形逐渐延伸出现五边形时碳纳米管就会凸出，七边形出现则会使其凹进。如果五边形出现在碳纳米管的顶端则成为碳纳米管的封口。 多壁碳纳米管（Multi-walled nanotubes, MWNTs）：含有多层石墨烯片。形状象个同轴电缆。其层数从2～50不等，层间距为0.34±0.01nm，相当于石墨的[0002]面间距（石墨层间距0.335nm)。多壁管的典型直径和长度分别为2～30nm和0.1～50μm，层与层之间的排列是无序的。 多壁碳纳米管一般由几个到几十个单壁碳纳米管同轴构成，可以有直形、弯形、螺旋等不同外形。多壁管在开始形成的时候，层与层之间很容易成为陷阱中心而捕获各种缺陷，因而多壁管的管壁上通常布满小洞样的缺陷。 单壁碳纳米管（Single-walled nanotubes, SWNTs）：由一层石墨烯片组成。单壁管典型的直径和长度分别为0.75～3nm和1～50μm。又称富勒管(Fullerenes tubes)。与多壁管相比，单壁管是由单层圆柱型石墨层构成，其直径大小的分布范围小。相对于MWNTs，SWNTs缺陷少，具有更高的均匀一致性 碳纳米管碳原子的六边形排列和碳间距的出现反映了碳纳米管具有类石墨单晶的结构，但单壁碳纳米管其结构接近于理想的富勒烯，两端之间是有单层的同柱面封闭。1991 年合成的碳纳米管就是单壁的碳纳米管。 根据螺旋角θ的不同或碳原子的六角点阵二维石墨片以何种形式“卷曲起来”形成圆筒形的，目前单壁碳纳米管存在三种类型的结构，即： 扶手式碳纳米管armchair 锯齿形碳纳米管zigzag 手性形碳纳米管chiral 碳纳米管结构的解析： 数学准备 对于任意三角形，任何一边的平方等于其他两边平方的和减去这两边与他们夹角的余弦的两倍积，若三边为a,b,c 三角为A,B,C ，则满足性质 —— 　　a2 = b2+c2-2×b×c×COS(A) 　　b2 = a2+c2-2×a×c×COS(B) 　　c2 = a2+b2-2×a×b×COS(C) 　　COS(C) = (a2+b2-c2)/2ab 　　COS(B) = (a2+c2-b2)/2ac 　　COS(A) = (c2+b2-a2)/2bc 矢量的加法的平行四边形法则 碳纳米管可以想像为六角点阵二维石墨片“卷起来”的圆筒。在石墨平面中， 碳原子结合在一起形成六角网状结构的碳原子平面，如图 所示。 和 为石墨平面的单胞基矢。选石墨平面中任一碳原子A做原点，再选另一个碳原子A’,从A到A’的矢量Ch，可以表示为： 式中n 、m 为整数 将石墨平面卷曲成一个圆柱,在卷曲过程中使矢量末端的碳原子A’与原点上的碳原子A重合,然后在石墨圆柱的两端罩上碳原子半球面,这样就形成了一个封闭的碳纳米管. 这样形成的碳纳米管可用( n , m) 这对整数来描写. 因为这对整数一经确定, 碳纳米管的结构就完全确定. 所以,把这对整数称为碳纳米管的指数 石墨层“卷曲”成管时，手性矢量的首尾重叠, 成为纳米管横截面的圆周，所以，管轴与手性矢量总是互相垂直的。 碳纳米管的三种结构类型以手性矢量和手性角区分，而这又取决于n与m值： 扶手椅式纳米管: n=m,θ=30度, C-C键与管轴垂直； 锯齿形