化学反应速度与化学平衡.pptVIP

目 录 化学反应速率 化学反应速率及其 表示方法 速率理论 影响化学反应速率的因素 化学平衡 化学平衡特征 平衡常数 化学平衡的移动 有关平衡常数的计算 * 教学要求 了解化学反应速率理论 理解活化能、活化分子、基元反应等基本概念 掌握质量作用定律 理解化学平衡特点及平衡移动原理 掌握平衡常数K的意义、书写形式及其相应计算 ＆2-1 化学反应速率 一、化学反应速率表示方法 速率和机理是化学动力学研究的核心问题。 反应速度因不同的反应而异： 火药爆炸——瞬间 中和反应——几秒 高温固相合成无机材料、有机合成、高分子合成——小时 橡胶老化——年 石油,煤的形成——几百万年 1、化学反应速率定义 2、化学反应速率的公式表示 3、化学反应速率的单位表示 mol·L-1·s-1 、mol·L-1·min-1、mol·L-1·h-1 单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加 化学反应速率有两种表示方法: 平均速率、即时速率（瞬时速率） 二、化学反应速率理论 1、有效碰撞理论（ Lewis提出，主要适用于气体双分子反应） 反应速率由碰撞频率（Z），有效碰撞占总碰撞次数的分数（能量因子f）和碰撞的方位因子（P）3个因素决定。 （1）有效碰撞：能发生反应的碰撞 （2）活化分子：能发生有效碰撞的分子 （3）活化能：活化分子具有的最低能量与分子的平均能量之差。 2、过渡态理论（活化配合物理论） 由Eyring和Polanyi提出，运用了量子力 学及统计力学方法。 要点： 1、反应物分子——活化配合物（过渡状态） ——产物 2、位能（势能）： 始态 ? 过渡状态 ? 终态 3、T一定， Ea? ，则活化分子总分子总数 的比例 ?，反应速率v? ；反之， Ea ? ，反 应速率v ? 活化能与反应热 2AB 2AB→A2 + B2 2AB→A2 + B2 2AB A2+B2 A2+B2 势能 势能 ΔrH 正向Ea1 正 向 Ea1 Ea2 逆向 逆 向 Ea2 ΔrH Ea2— Ea1 0，放热反应 Ea2— Ea1 0，吸热反应 三、影响化学反应速率的因素 (内因： Ea, 外因：C,T,K) 1、浓度（或分压）对化学反应速率的影响及质量作用定律 （1）理论解释 （2）基元反应和非基元反应 一定温度下，当增加反应物浓度时，单位体积内的活化分子数也相应增多，从而增加了单位时间内反应物分子间的有效碰撞次数，导致反应速度加快。 基元反应：一步完成的反应。 非基元反应：分若干个步骤完成的反应。 （3）质量作用定律 任意反应 aA+bB=dD+eE 在一定温度及Ea,下，基元反应的速率与各反应物的浓度（以方程式中计量系数的绝对值为指数）的乘积成正比. 对于基元反应:v=k·CAa·CBb 对于非基元反应:v=k·CAm·CBn 注意！ 基元反应的a.b 是方程式中的系数，非基元反应的m.n是由实验所测数据得出。m.n可能与a.b相同，也可能不同。m=a,n=b不代表此反应一定是基元反应。 应用质量作用定律要注意以下几个问题： 1、质量作用定律只适用于基元反应，一般不适用于非基元反应； 2、稀溶液中溶剂参与的反应，其速度方程不必标出溶剂的浓度； 3、对于具有一定表面积的固体或纯液体参加的多相反应，其反应速率与固体或纯液体的量（或浓度）无关。 2、温度对化学反应速率的影响 （T对V影响较大：主要影响k） 3、催化剂对化学反应速率的影响 （1）基本概念（催化剂、正催化剂、负催化剂、催化机理） （2）催化机理 （3）催化特点说明 单位体积内活化分子百分数增加 T增大，分子运动速率增加、易获得能量成为活化分子、 活化分子百分数f增加、有效碰撞次数增加、v增大 参与过程，改变途径，降低活化能， 增加活化分子百分数 ①只能催化热力学上可能发生的反应； ②只改变途径，不改变化学平衡的位置，只是 缩短达平衡的时间； ③催化剂具有选择性； ④催化剂在特定条件下才能体现它的活性。 2-2 化学平衡 一、化学平衡的特征 1、可逆反应 同一条件下，可以向正反两个方向进行的反应。 2、化学平衡 一定温度下，正、逆反应速度相等时的状态。 3、特征 （1）只有在恒温条件下，封闭体系中进行的可逆反应才能建立化学平衡，这是建立平衡的前提； （2）化学平衡的最主要特征是： （3）可逆反应达到平衡时，体系内各物质的浓度在外界条件不变的条件下，不随时间而变化，这是平衡建立的标志； （4）化学平衡是有条件的动态平衡，条件一旦改变，就会打破旧的平衡，