化工人类学第2章.pptVIP

Soave （SRK）常数 a(T)= ac?(Tr,?)形式如何？ ?(Tr,?)=？ Soave 通过拟合不同纯物质的蒸汽压，得到 计算纯物质SRK常数: 查附表A-1得到：Tc,pc ,? Tc,pc →b,ac T,? →Tr →α →a(T) SRK方程特点 SRK和RK，Zc=1/3（仍偏大）； 计算常数需要Tc,pc和?，a是温度函数； 除了能计算气/液相体积外，能表达蒸汽压（汽液平衡），是一个适用于汽、液两相的EOS，但计算液相体积误差较大； 为改善计算液相体积的准确性，Peng-Robinson提出了PR方程。 Peng-Robinson（PR） Zc=0.307，更接近实际值，计算液相体积的准确性较SRK改善 计算常数需要Tc,pc和?，a是T的函数 立方型EOS比较 EOS Zc 应用 vdW 0.375 第1个表达汽、液两相的立方型方程 SRK 0.333 较好预测蒸汽压，液相摩尔体积计算准确度有待提高，用于混合物汽液平衡计算 PR 0.307 较好预测蒸汽压，摩尔体积的计算准确度较SRK高，广泛应用于混合物汽液平衡计算 计算程序ThermalCal：用PR-EOS模型，计算：均相性质、纯物质饱和性质、混合物汽液平衡 求解EOS的体积根 EOS计算均相p,V,T性质（自由度=2）： T，p → V （求体积根，对p为显函数的EOS，很重要的计算） T，V → p （对p为显函数的EOS ，很简单的计算） p，V → T （很少见的计算） 对p为显函数的EOS：p=p（T，V），给定T，p，求V的过程，称求EOS的体积根 推算物性时， p为显函数的EOS最常用，需大量求解EOS的体积根 立方型EOS等温线和体积根的几何形态 SRK Ar的SRK方程等温线和蒸汽压 由Ar的Tc,pc,ω数据，计算120K时SRK EOS常数 a=154640.34 MPa cm6 mol-2；b=22.3 cm3 mol-1 C Vsv Vsl SRK 等温线: p=p(T=120K,V) 饱和曲线 超临界温度（TTc）下的体积根 例 用PR－EOS计算丁烷的摩尔体积 解：查附录A-1得丁烷的临界参数等物性数据 启动程序ThermalCal，输入临界参数、独立 变量。计算结果： PR方程计算丁烷的摩尔体积 C pc=3.648MPa V V sl =146.67 V x V sv=865.01 T=380KTc Tc=408.1K p=2.25MPa T=420KTc p=2.00MPa V v =1377.6 等温线（ PR方程预测） 汽-液饱和线（ PR方程预测） p PR EOS计算一定T,p下的V 过程： Tc,pc, →b Tc,pc, ?,T →Tr →α →a(T) T,p →（Vapor or Liquid Phase?）→V 其它均相性质推算（属于第3章的任务） 独立变量T,p V 热力学原理：M=M(p,V,T）（第3章内容） 引入模型 EOS: p=p(T,V,a,b); Cpig : Cpig=C(T,a,b,c,d) 得具体的性质表达式 M=M(T,V,a,b , a,b,c,d) 应用于推算M 总结 p-V-T相图是EOS的基础，必须掌握相图上重要的点、线、面等概念，及相互的转换关系； EOS的基本用途是p-V-T计算，但更大意义的是：作为反映系统特征的模型，推算其它物性； 立方型EOS形式简单，计算方便，PR和SRK能用于汽、液两相性质计算，也能用于汽液平衡计算； 准确性更高、适用范围更广的EOS，是多常数高次型EOS（下一次课介绍）。 作业 第三版，P26 四、计算题，3 五、图示题，1 9月16日交作业 第二章 P-V-T和EOS 第二章 P-V-T和EOS 第２章p-Ｖ-Ｔ关系和状态方程（EOS）（1） 化工热力学的应用 物性推算 “三要素” 热力学原理 （物性间普遍化关系式） 反映系统特征的模型 应用 于物性推算 EOS + Cpig 所有的热力学性质 本章的主要内容 实现： 本章要点 纯物质p-V-T相图 状态方程（EOS） 立方型 (Cubic) 高次型 EOS体积根求解 纯物质的p-V-T性质计算 1 引言 p、V、T 是重要容积数据，积累丰富 p、V、T容易测量，是建立p-V-T解析式的基础 p-V-T解析关系式称为状态方程（EOS） EOS 推算实验范围之外数据； EOS 反映体系特征的模型(含有特征参数); 原理+模型（EOS，Cpig）→应用于热力学