120524第三章 试样的分解.pptVIP

第三章 固体试样的分解 §3.1 概 述 §3.2 湿法分解试样的一般原理 §3.3 常用的分解方法 §3.4 其他分解技术 §3.5 分析方法的选择 §3.1 概述 分解试样的目的： 将固体试样处理成溶液，或将组成复杂的试样处 理成简单、便于分离和测定的形式，为各组分的 分析操作创造最佳条件。 形态： 1. 离子—待测组分以可溶盐的形式进入溶液； 2. 固体---待测组分以沉淀的形式沉降下来； 3. 气体---待测组分以气体形式挥发： ① 用吸收剂吸收，测定吸收剂增加的质量； ②挥发逸去，测定试样减少的质量。 上述第一种形式可使待测组分全部纳入溶液，与 干扰组分初步分离，是试样分解的主要形式和目的。 一、分解试样的基本原则和要求 1.试样应完全分解，处理后的溶液中不得残留原 试样的细屑或粉末； 2.防止待测组分的损失 分解过程中，不能引入待测组分及干扰物质， 也不能使待测组分有所损失； （3）不能引入与待测组分相同的物质 。 4.防止引入干扰的物质。 5.选择的试样分解方法应与组分测定方法相适应 6. 根据溶（熔）剂的性质，选择合适的器皿（如坩埚、容器等） 二、分解方法的分类和特点p19 湿法分解法和干法分解法 1. 湿法分解—溶解法：将试样与溶剂相互 作用，样品中待测组分转变为可供分析测定 的离子或分子存在于溶液中，是一种直接分 解法。 溶剂: 水、有机溶剂、酸或碱、盐的水溶液、络合剂的水溶液 。 水溶法：能溶于水的试样，一般为可溶性盐类。 碱溶法： NaOH，分解两性的金属或氧化物（As2O3，Al铅合金） ，聚四氟乙烯器皿 酸溶法：是利用酸的酸性、氧化还原性和形成络合物的作用，使试样溶解。 盐酸（HCl）、硝酸（HNO3） 、）硫酸（H2SO4）、磷酸（H3PO4）、高氯酸（HClO4）、氢氟酸（HF）、混合酸 优点：酸易提纯，分解时不致引入除H+ 以外的阳离子；除磷酸外，过量的酸可以加热除去；分解温度低，对容器腐蚀小；操作简便，便于成批生产。 缺点：分解能力有限，有些试样分解不完全；易造成组分挥发损失。 2. 干法分解法 是将样品与固体溶剂混匀后在高温下作用，使之转变成易被水或酸溶解的新的化合物。再以水或酸溶液浸取，使样品中待测组分转变成为可供分析测定的离子或分子进入溶液中。 固体熔剂: 碱、酸、盐及它们的混合物 ，如 NaOH、 Na2CO3、Na2O2 、K2S2O7、 KHSO4、铵盐等 熔融（全熔）分解法：高于熔剂熔点的温度下 ，熔剂与样品之间的反应是在液相和固-液相之间进行，反应完全后形成均一的熔融体 。 烧结（半熔） 分解法：在低于熔剂熔点的温度下烧结分解，熔剂与样品之间的反应发生在固相之间。 优点：分解能力强，许多难分解的试样均可分解完全（只要熔剂和方法选择得当）。 缺点： 分解温度高，对器皿腐蚀较严重；所带入的坩埚材料和熔剂对后续分析测定有影响；熔融过程可能引起待测组分损失（挥发损失或熔液沿容器壁往外“爬”）；操作不如湿法方便。 优点：分解能力强，许多难分解的试样均可分解完全（只要熔剂和方法选择得当）。 缺点： 分解温度高，对器皿腐蚀较严重；所带入的坩埚材料和熔剂对后续分析测定有影响；熔融过程可能引起待测组分损失（挥发损失或熔液沿容器壁往外“爬”）；操作不如湿法方便。 由于易引入杂质，对试样中微量组分的测定，建议最好用湿法分解 三、试样分解方法和溶（熔）剂的选择 1.所选用的试剂，应能使试样全部分解转入溶液。 2.根据试样的组成和特性选择溶（熔）剂。 3.所选用的试剂应考虑其是否影响测定。 4.选择分解试样的方法应与测定方法相适应。 5.根据分解方法，选用合适的器皿。 例如 测定铝合金中Fe Mn Ni 铝与 Fe Mn Ni在分解试样时就分离, 可以省去分离步骤 此时Fe、Mn、Ni形成氢氧化物沉淀，然后过滤，再用酸溶 解沉淀，制成分析试液，可避免大量Al的干扰。 又如铬铁矿中铬的测定，若用Na2O2作为熔剂 进行熔融，然后用水浸取熔块时，Cr被氧化成 CrO42－留在溶液中。Fe、Mn等重金属形成氢 氧化物沉淀，过滤，再将滤液酸化，制备分析 试液。这样可避免铁、锰等元素的干扰。 四、分解容器 1.玻璃器皿 含B 的硬质玻璃器皿。抗一般酸、碱，但受HF、热 H3PO4 、苛性碱腐蚀，吸附Cr 。 2.陶瓷器皿 含Al、Si、K、Na石英等，耐高温，可在1100℃高 温下使用，抗酸碱腐蚀同玻璃器皿 。 3. 石英器皿 含SiO299.8%及少量Al2O3、Fe2O3、Na2O等杂质。 特点：性能与玻璃