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8.3 空间群及晶体结构的表达 8.3.2 晶体结构的表达及应用 第四节 晶体的X射线衍射 X射线的产生及其性质 衍射方向 衍射强度 单晶衍射 多晶衍射法Laue方程是联系衍射方向与晶胞大小、形状的方程. 它的出发点是将晶体的空间点阵分解成三组互不平行的直线点阵, 考察直线点阵上的衍射条件. 每一组直线点阵上得到一个方程，整个空间点阵上就有三个形式相似的方程，构成一个方程组.Laue 方程组直线点阵上衍射圆锥的形成 空间点阵中衍射线S的形成2. Bragg方程联系衍射方向与晶胞大小、形状的另一个方程是Bragg方程. 它将晶体视为平面点阵, 将衍射等效为平面点阵的反射. 但衍射等效为反射是有条件的：只有等程面上的衍射才能等效地视为反射. 前面比较详尽地讨论了产生衍射的条件，从衍射的方向关系可以求得晶胞的大小与形状。 现在要来讨论衍射线束的强度问题，它是与晶胞中原子（或离子）的数目、种类、位置有关系的。 知道了晶胞的大小和形状，再知道晶胞中各种原子（或离子）的排列位置，晶体结构问题就完满地解决了。五、 多晶粉末衍射 大量粉末的某一种衍射hkl，形成一个衍射圆锥:由粉末图计算衍射角 立方晶系粉末图指标化(示意图, 将衍射图的弧线简化成了直线）三个方向直线点阵的衍射圆锥交成衍射线S，衍射方向由衍射指标hkl表征. 等 程 面R、S、T点与原点O之间的波程差均为（hkl )λ . 所以，这三点之间没有波程差. 决定一个等程面.等程面是相对于衍射指标而言，离开衍射指标谈论等程面是没有意义的. 只有衍射指标与晶面指标对应地成同一整数倍关系时, 该晶面才能作为等程面.尽管同一个等程面上各点之间都没有波程差, 但相互平行的各个等程面之间却仍有波程差. 只有相邻等程面之间的波程差为波长的整数倍时, 衍射才会发生. 这一条件就是Bragg方程: 2d h*k*l* sinθhkl= nλ,衍射级数n=1,2,3… …三 、衍射强度衍 射 强 度 公 式 的 推 导结构因子 原子j的位置矢量 原子j与晶胞原点的波程差 结构因子 原子j与晶胞原点的相位差 结构因子的推导 衍射强度公式 (K为比例因子) Fj为原子j的散射波振辐, N为晶胞中原子数 现在以金属钠晶体为例来说明强度公式的用法。已知金属钠为立方晶系，一个晶胞中含有两个原子，假设试用结构为： Na:000,1/2 1/2 1/2。 代入强度公式： 当h＋k＋l＝奇数时，Fhkl＝0，无衍射； 当h＋k＋l＝偶数时，Fhkl ≠0，有衍射。 由粉未法实验知金属钠的粉未线中，只有h＋k＋l＝偶数的衍射，而没有h＋k+1＝奇数的衍射，故知钠是立方体心结构。 在强度公式的实际应用当中得到一些规律，可以利用某些特定的衍射不出现，以确定点阵形式，例如： I（体心）h＋k＋l＝奇数，不出现； F（面心）h,k,l一奇偶数混杂时，不出现； C（底心）h＋k=奇数，不出现； P（简单）无限制。 衍射强度公式是X射线结晶学中最重要的关系式这一。它与劳厄方程一起，成为X射线结晶学的两块基石，利用强度公式可决定晶胞中各种原子（或离子）的位置，在具体应用这个公式时，常先假定一个试用结构代入公式，计算出各个hkl衍射的相对强度（强度公式只能得出相对强度），然后用实验结果与计算结果核对，如核对有误，则另假定一个试用结构来计算， 在一般情况下收集衍射谱的强度，计算它的衍射指标，与试用结构的结果核对，从而决定晶胞中各种原子的位置，这一系列的工作都是相当困难与繁杂的，最近二十多年来，这方面成就极为巨大。 。四、 单晶衍射作单晶衍射用的晶体一般为直径0.1-1mm的完整晶粒。当选好晶体后，用胶液粘在玻璃毛顶端，安置在测角头上，收集衍射强度数据，调整晶体坐标轴和入射X射线的相对取向，可使每一衍射hkl符合衍射条件，晶体向空间一定方向发射出一束衍射线，记录衍射强度，计算出晶胞参数，了解系统消光及晶体对称性，并可测量各衍射点的强度。测定晶胞参数及各个衍射的相对强度数据后，将强度数据统一到一个相对标准上，对一系列影响强度的几何因素、物理因素加以修正，求得K值，从强度数值得到︱Fhkl ︱值。 一粒粉末产生的某种衍射hkl，形成一条衍射线粉末图不同于单晶的Laue图, 粉末图不是衍射点，而是衍射圆锥在感光胶片上形成的同心圆图案, 但粉末图的衍射圆锥与单晶直线点阵上衍射圆锥形成的机理不同）.样品中有大量粉末(~1012 粒/mm3)在空间随机取向，许多粉末的同一族平面点阵有同一级衍射，以相同θ角围绕着入射线. 这些密集的衍射线围成4θ衍射圆锥.大量粉末的各种衍射， 相应地形成各个衍射圆锥 一个衍射圆锥的角度与弧长的关系 部分衍射圆锥示意图 某种晶体的全部衍射圆锥在胶