DSC曲线解析12.ppt

基线的重要性 样品产生的信号及样品池产生的信号必须加以区分； 样品池产生的信号依赖于样品池状况、温度等； 平直的基线是一切计算的基础。 如何得到理想的基线 干净的样品池、仪器的稳定、池盖的定位、清洗气； 选择好温度区间，区间越宽，得到理想基线越困难； 进行基线最佳化操作。 校正的含义 校正温度与能量的对应关系 校正的原理 方法：测定标准物质，使测定值等于理论值 手段：能量、温度区间、温度绝对值 什么时候需要校正 1. 样品池进行过清理或更换 2. 进行过基线最佳化处理后 扫描速度的影响 灵敏度随扫描速度提高而增加 分辨率随扫描速度提高而降低 技巧： 增加样品量得到所要求的灵敏度 低扫描速度得到所要求的分辨率 样品制备的影响 样品几何形状： 样品与器皿的紧密接触 样品皿的封压： 底面平整、样品不外露 合适的样品量： 灵敏度与分辨率的折中 1. 用力过大，造成样品池不可挽救的损坏； 2. 操作温度过高（铝样品皿，温度600℃）； 3. 样品池底部电接头短路和开路； 4. 样品未被封住，引起样品池污染。 共混物的相容性 热历史效应 结晶度的表征 增塑剂的影响 固化过程的研究 高分子由于分子链相互作用，有形成凝聚缠结及物理交联网的趋向。这种凝聚的密度和强度依赖于温度，因而和高分子的热历史有关。 当高分子加热到Tg以上，局部链段的运动使分子链向低能态转变，必然形成新的凝聚缠结，同时释放能量。因此在冷却曲线中会出现一个放热峰。 解析DSC曲线涉及的技术面和知识面较广。为了确定材料转变峰的性质，可利用DSC以外的其他热分析手段，如DSC-TG联用。同时，还可以与DSC-GC，DSC－IR等技术联用。 *质子交换膜燃料电池抗CO电催化剂及电极结构的研究 Seminar I Dalian Institute of Chemical Physics, Chinese Academy of Sciences, 基线与仪器的校正 基 线 仪器的校正 实验中的影响因素 扫描速度的影响 仪器损坏的主要来源 DSC应用举例 共混物的相容性 PE/PP Blend PP PE Endothermic Range: 40 mW 20 ° C/min Heating Rate: Rate: 50 Temperature(℃) 200 Heat Flow 热历史效应 Polyester 结晶度的表征 u 测量样品的熔解热，测试值除以参比值得到高分子的结晶度信息。 u % 结晶度 = D H m / D H ref u 两种不同结晶度的高密度聚乙烯DSC曲线，明显地看到吸热峰的不同。熔融点基本一样，但是峰面积相差很大。 结晶度的表征 可以通过DSC有效的表征高分子结晶度的变化。 u 增塑剂的影响 Effect of Plasticizer on Melting of Nylon 11 Heat Flow 100 Temperature (℃) 220 Plasticized Unplasticized 增塑剂会极大的改变高分子的性能，因此有必要研究增塑剂对高分子玻璃态转化温度Tg和熔融温度Tm的影响。 u 一般，增塑剂的添加会降低高分子Tg和Tm。 u 固化过程的研究 u Tg 、固化起点、 固化完成、 固化热 u 最大固化速率 Heat Flow Tg Cure Onset of Cure DSC Results on Epoxy Resin 0 Temperature(℃) 300 Heat Flow u u DSC Tg As Function of Cure Temperature Heat Flow Less Cured More Cured 固化过程的研究 随着固化度（交联度）的增加，Tg上升 交联后高分子分子量增加 u u u Decrease in Cure Exotherm As Resin Cure Increase Temperature Heat Flow Less Cured More Cured 固化过程的研究 固化度高的环氧树脂，固化热小。 环氧树脂完全固化时，观察不到固化热。 DSC是评估固化度的有力工具。 高分子鉴别 热处理效应 晶区结构变化 物理老化过程 * *