8碳链增长与切断课件.ppt

第六章 合成路线的设计技巧碳链增长与目标分子切断的关系 目标分子结构与增长碳链反应的相关联系 有机合成是指对目标分子的合成，也称定制化合物的合成 目标分子的合成与已学的有机单元反应产生联想，也就是有机合成设计。 目标分子的逆向切断，并且有规律地找出相应切断产生的等效试剂，这是我们学习有机合成的关键，通过有机碳碳单键的反应找出官能团与切断的关系。 本章给同学们一起讨论二个官能团之间的关系，通过官能团的氧化数提高，称为氧化了的碳。 氧化了的碳之间分别用1,2 ；1,3； 1,4； 1,5； 1,6；等相对关系表述。 ㈠1，2氧化官能团 ⑴邻位二醇 ⑴邻位二醇 ⑴邻位二醇 ⑵α羟基腈, α羟基酸, α羟基炔 ⑶α羟基酮 ⑷邻位二酮 1,2二氧化官能团目标分子合成例题 ㈡1，3氧化官能团 β羟基酮 ㈡1，3氧化官能团 ⑴β羟基酮醛 羟醛缩合反应： TM5 ㈡1，3氧化官能团 TM6 ㈡1，3氧化官能团 αβ不饱和醛酮的合成 TM7 ㈡1，3氧化官能团 β二酮的合成 TM8 ㈡1，3氧化官能团 β酮酸酯， β二酸酯 TM9 ㈡1，3氧化官能团 β酮酸酯， β二酸酯 TM10 ㈡1，3氧化官能团 β酮酸酯， β二酸酯 TM11 ㈡1，3氧化官能团 ㈡1，3氧化官能团 ㈡1，3氧化官能团 ㈡1，3氧化官能团 ㈡1，3氧化官能团 ㈢1，5氧化官能团 TM17 ㈢1，5氧化官能团 TM18 ㈢1，5氧化官能团 TM19 练习题分析 练习题分析 练习题分析 练习题分析 逆向切断分析： 练习题分析 逆向分析： * * 1、对称的二羟基化合物：二羰基化合物在无质子溶液剂中还原得到。 对称邻位二醇 碳链增长一倍 2、不对称的二羟基化合物分为顺式与反式 反式二醇：烯烃在过氧化物作用下加成得到 赤式结构 反式烯烃 反式加成 不对称邻位二醇 顺式二醇：烯烃在高锰酸钾碱性溶液中氧化得到 不对称邻位二醇 反式烯烃 顺式加成 苏式结构 醛或酮与氢氰酸反应得到 醛或酮与炔钠反应得到 醛加氰基没有支链 酮加氰基有支链 醛加炔基增长二个碳 安息香缩合反应或酯还原反应 注意碳链的对称性，偶数碳 由相应的碳链氧化得到 无氢的酮 TM1 TM2 TM3 TM4 3°醇 氨基与羟基可转化 炔钠是亲核试剂 羧基由氰基水解 β二酮 αβ不饱和醛、酮、酯 β酮酸酯， β二酸酯 合成： 大于六个碳的化合物可自动失水。可通过控制反应温度得到β羟基醛 逆向切断 合成： 分子中含1,2氧化和1,3氧化时优先考虑1,3氧化 比较困难 合成： 逆向切断： 合成： 逆向切断： 合成： 逆向切断： 合成： 逆向切断： 合成： β酮醛 TM12 逆向切断： 合成： 取代β酮醛 TM13 逆向切断： 合成： β酮酸酯 TM14 逆向切断： 合成： β酮醛 TM15 逆向切断： 合成： β酮醛 TM16 逆向切断： 合成： 雷福马斯基Reformatsky 逆向切断： 合成： 含1,5二氧化和1,3二氧化优先考虑1,5氧化 逆向切断： 合成： 乙酰乙酸乙酯 逆向切断： 合成： 逆向切断分析： 1,5氧化切断有二种 逆向切断： 逆向切断： 丙酮负离子=乙酰乙酸乙酯 *