第三章丁二烯的生产-兰州石化职业技术学院.ppt

章目录 概述 第一节　丁二烯的生产方法 一、丁烷或丁烯催化脱氢制取丁二烯 该法采用碳四烃－正丁烷或正丁烯为原料，在高温下进行催化脱氢生成丁二烯，化学反应为： CH3-CH2-CH2-CH3 ——→ CH2=CH-CH=CH2+2H2 CH3-CH2-CH=CH2 ——→ CH2=CH-CH=CH2+H2 在高温下使丁烯通过催化剂脱氢生成丁二烯。这种方法的缺点是单程收率低，导致丁烯催化脱氢转化率低。收率低的原因是由子催化脱氢为可逆过程，单程转化率受化学平衡的限制。基本淘汰。 二、丁烯氧化脱氢生产丁二烯 该法采用空气为氧化剂，丁烯和空气水蒸气存在下通过固体催化剂，发生氧化脱氢反应而生成丁二烯。化学反应为： C4H8十O2——→C4H6十H2O十128.2KJ／mol 在氧化脱氢中，加入的氧化剂可迅速将生成的氢氧化为水，使反应朝一个方向进行，从而大幅度提高了丁烯转化率及丁二烯的收率。所以此法逐渐取代了催化脱氢法。 三、碳四抽提丁二烯 此法是在需要分离的碳四馏分中加入某种溶剂，使丁二烯分离出来。因使用的溶剂不同，故名称也不同。如以乙腈碳四抽提丁二烯，称为乙腈法(ACN)。以二甲基甲酰胺为溶剂，则称为二甲基甲酰胺法(DMF),还有N-甲基吡咯烷酮法(NMP法) 等。 第二节　碳四抽提丁二烯 一．碳四抽提丁二烯的方法 ACN法生产丁二烯的特点 (1)沸点低，萃取、汽提操作温度低，易防止丁二烯自聚； (2)汽提可在高压下操作，省去了丁二烯气体压缩机，减少了投资； (3)粘度低，塔板效率高，实际塔板数少； (4)毒性微弱，在操作条件下对碳钢腐蚀性小； (5)丁二烯分别与正丁烷、丁二烯二聚物等形成共沸物，溶剂精制过程复杂，操作费用高； (6)蒸汽压高，随尾气排出的溶剂损失大； (7)用于回收溶剂的水洗塔较多，相对流程长。 DMF法工艺的特点 (1)对原料C4的适应性强，丁二烯含量在 15%-60%范围内都可生产出合格的丁二烯产品；(2)生产能力大，成本低，工艺成熟，安全性好、节能效果较好，产品、副产品回收率高达97%；(3)由于DMF对丁二烯的溶解能力及选择性比其他溶剂高，所以循环溶剂量较小，溶剂消耗量低；(4)无水DMF可与任何比例的C4馏分互溶，因而避免了萃取塔中的分层现象；(5)DMF与任何C4馏分都不会形成共沸物，有利于烃和溶剂的分离，但由于其沸点较高，溶剂损失小；(6)热稳定性和化学稳定性良好； (7)由于其沸点高，萃取塔及解吸塔的操作温度都较高，易引起双烯烃和炔烃的聚合；(8)无水情况下对碳钢无腐蚀性，但在水分存在下会分解生成甲酸和二甲胺，因而有一定的腐蚀性。 NMP法工艺的特点 (1)溶剂性能优良，毒性低，可生物降解，腐蚀性低；(2)原料范围较广，可得到高质量的丁二烯，产品纯度可达99.7%-99.9%；(3)C4炔烃无需加氢处理，流程简单，投资低，操作方便，经济效益高；(4)NMP具有优良的选择性和溶解能力，沸点高、蒸汽压低，因而运转中溶剂损失小；(5)热稳定性和化学稳定性极好，即使发生微量水解，其产物也无腐蚀性，因此装置可全部采用普通碳钢。 二．我国丁二烯的生产 我国丁二烯的生产 2004年我国丁二烯的主要生产厂家情况 三．萃取精馏的基本知识 １．萃取精馏的基本原理 ２．萃取精馏的影响因素 ３．三种溶剂的物理性质 三种溶剂的比较 (1)乙腈的粘度最低，有较高的板效率，所需塔板数少，可以大大降低基建投资费用。 (2)DMF和NMP的沸点较高，因此必须在常压下解吸，为保证解吸出的C4组分在40℃下用循环水冷凝，就必须采用大压缩机进行加压。但高沸点溶剂在操作中损失少。 乙腈沸点较低，并能与水互溶，它适宜在加压下进行操作，因而可以用循环水使C4组冷凝，在萃取精馏和解吸过程中可以在较低温度下进行操作，减轻了丁二烯的聚合；解吸也可以在加压下进行，不需要压缩机，因而流程大为简化，也减少了投资。 但是乙腈在操作中损失多。 四、工艺流程 1、乙腈法碳四抽提丁二烯 2 、二甲基甲酰胺法（DM F法） 3、N-甲基吡咯烷酮法 4、三种生产方法比较 这三种生产方法都得到了广泛的工业应用。DMF法和NMP法均采用压缩机，耗电量大，流程较复杂，一次性投资较大。三种方法的投资额由高到低为NMP法、DMF法、ACN法。其中ACN法、DMF法毒性较大，因而在国外发展已受到限制，而NMP法因其溶剂为低毒性， 有益于环境保护和人身健康，近年发展较快。 第三节　丁二烯萃取精馏塔生产中的异常现象举例 思考题 * 石油化工教研室 兰州石化 职业技术学院课件 石油化学工程系 石油化工教研室 制作：张远欣 概述 第一节　丁二烯的生产方法 第二节　碳四抽提丁二烯 第三节　丁二烯萃取精馏塔生产中　　　　　　　的