第3章 ZXR立体化学.pptVIP

1）旋光度的测量（用旋光仪进行测量） 2、旋光度和比旋光度 1）D-L构型标记——相对构型标记 2、构型的表示方法 锯架式，楔形式（透视式），Newman投影式， 费歇尔投影式（Fischer） 3.5 含一个手性碳原子化合物的对映异构 手性碳是连有四个不同基团的碳原子， 常用“*”表示: 分子中所含手性碳越多，立体异构（对映异构体） 的数目越多。 （1） （2） （3） （4） 2R,3R- 2S,3S- 2R,3S- 2S,3R- (Ⅱ) (Ⅰ) (Ⅲ) (Ⅳ) 对映体 对映体 非对映体 对映体 对映体 非对映体 分子中含有n个手性碳的化合物，最多有 2n 个立体异构体，有2n-1对对映异构体。 表3-8 氯代苹果酸的物理性质 Ⅰ Ⅱ （2R，3R）- （2S，3S）- -31.3°(乙酸乙酯) +31.3°(乙酸乙酯) 173 173 外消旋体146 Ⅲ Ⅳ （2R，3S）- （2S，3R）- -9.4°（水） +9.4°（水） 167 167 外消旋体153 熔点（℃） 构型 异构体 [α]D25℃ 非对映体之间在化学、物理性质上有较大的区别 2、含两个相同手性碳的化合物 2,3-二羟基丙二酸(酒石酸)为例： （2S,3S)- （2S,3R） （1）和（2）是对映异构体，（3）和（4）是同种物质 (2R,3R)- 象这种分子中含有两个或多个手性碳，却不是手性分子，因而也没有旋光性的化合物，称为内消旋体。 表3-9　酒石酸的物理性质 熔点℃ 170 +12° 139 1．760 2．93 4．32 170 -12° 139 1．760 2．93 4．32 140 无 125 1．667 3．11 4．80 206 无 20．6 1．680 2．96 4．24 （2R,3R） 2S,3S Meso-酸 （±）-酸 pKa1 pKa2 [α]D25℃ 溶解度 g(100g水)-1 相对密度 （20℃） 酒石酸 讨论： 内消旋体与外消旋体的异同： 1）二者都无旋光性； 2）内消旋体是纯的非手性物质，而外消旋体 是一对对映体的等量混合物； 3）内消旋体不可拆分，而外消旋体可拆分。 当分子中含有n个手性碳时，那么对映异构体的最高总数应为2n个，外消旋体的数目为2n-1个 * * 第三章 立体化学 分子具有三维空间结构，由于分子结构中原子在空间的趋向不同，从而引起其物理及化学性质的不同。 研究化学反应的过程中空间因素对分子结构性能的影响。 立体化学就是研究分子的立体结构及立体结构对其性质影响的部分。 3.1异构体的分类 立体化学 静态立体化学： 动态立体化学： 研究对映异构体的性质； 构造异构 立体异构 碳链异构 官能团位置异构 官能团异构 构象异构 构型异构 同分异构 互变异构 酮式和烯醇式互变 乙烷的重叠式和交叉式 环己烷的椅式和船式 顺反异构 旋光异构 对映异构 非对映异构 3.2 手性分子和对映异构 化合物分子中的一个碳原子与四个不同的原子相连时，这个化合物的空间可能有两种不同排列，例如： 不能与自身镜像重合的分子称为手性分子。由手性分子引起的异构称为对映异构。 The universe is dissymmetrical…… -----Louis Pasteur 长瓣兜兰 花两侧长瓣的螺旋是左右对称的，右侧是左旋，左侧是右旋。 ——《科学》2002,Vol.54, No.55 (S)-thalidomide（致畸） (R)-thalidomide（有效成分） 反应停：五十年恩怨 手性药物 随测定时所用溶液的浓度（c)、盛液管的长度(l)、温度(t)、光波(λ)以及溶剂的性质等而改变。 [α]表示比旋光度； α旋光仪中读到的旋光度； l 盛液管的长度；（dm） C 溶液的浓度；（g/ml） 若样品是纯物质时， ρ表示纯液体的密度（g/cm3） 比旋光度是旋光性物质的物理常数，与入射光的波长、温度有关， 常将[α